氰乙基化反应论文_陈锁

导读:本文包含了氰乙基化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:乙基,金属,卟啉,烷烃,异丙醇,烷基,芳烃。

氰乙基化反应论文文献综述

陈锁[1](2019)在《基于烷基重氮盐的叁氟乙基化反应研究》一文中研究指出涉及芳基重氮盐的偶联反应目前是非常普遍的,包括一系列的人名反应如桑德迈尔反应、雅普-克林格曼反应、冈伯格-巴赫曼反应、麦尔外因芳基化反应等。与此相反的是在羧酸酯化反应中,通过烷基重氮中间体进行的类似反应非常少,而且大多受到限制。在本文中我们将介绍一种利用氟带烷基重氮盐为中间体,合成一系列N或O-叁氟乙基化产物的有效方法。首先,我们确定了苯胺类叁氟乙基化的最佳反应条件,在该条件下仅需2mol%的叁氟化硼二水合物、1.2当量的重氮前体化合物,同时还具有反应条件温和、反应效率高、底物范围广等优点。同样的条件也是用于酰胺类化合物,并得到相应的O-叁氟乙基化产物。最终通过对苯甲酸甲酯4-(亚胺(2,2,2-叁氟乙氧基)甲酯)的核磁共振谱和X射线分析,明确了这些化合物的结构。其次,我们发现之前的优化条件可以推广到不同醇的叁氟乙基化,酸催化剂的用量略有增加。不同种类的醇,包括一级醇、二级醇和叁级醇,都可成功地进行预期的转化。有趣的是,苯酚的底物范围比醇的底物范围小得多。我们还不清楚醇和酚在此条件下具有不同反应活性的原因。再次,我们采用实验和理论相结合的方法,如控制实验、原位核磁共振研究、氮气释放实验、动力学实验、DFT计算等揭示了反应机理。在这些研究的基础上,我们提出真正的催化剂是叁氟硼烷二水合物,六氟异丙醇通过形成层状胶束结构发挥关键作用,以可控的方式对重氮化合物进行质子化,同时稳定重氮中间体进行氟烷基化。综上所述,我们开发了一种通用高效的杂原子氟烷基化方法,该工作将促进烷基重氮盐在其他偶联反应中的进一步研究,同时该方法也将应用在药物、农药开发和材料科学领域。(本文来源于《江西师范大学》期刊2019-05-01)

韩秋燕,赵成龙,张成潘[2](2019)在《基于芳基(叁氟乙基)叁价碘盐的叁氟乙基化反应研究进展(英文)》一文中研究指出综述了过渡金属催化和无过渡金属催化的、以芳基(叁氟乙基)叁价碘盐为叁氟乙基化试剂的叁氟乙基化反应的研究进展.在这些反应中,大量不同类型的N-, O-, S-以及C-亲核性底物在温和的条件下被叁氟乙基化.相比于其他叁氟乙基化试剂,芳基(叁氟乙基)叁价碘盐具有更高的亲电反应活性.特别值得一提的是,双(叁氟甲磺酰)亚胺芳基(叁氟乙基)叁价碘盐微溶于水、在水中稳定存在,并且可以在水溶液中对氨基酸衍生物和肽类化合物进行直接的叁氟乙基化反应.将芳基(叁氟乙基)叁价碘盐用于芳烃的叁氟乙基化反应时,它能够很好地克服反应使用其他试剂时带来的不足.这些研究成果也证明了过渡金属催化芳基(叁氟乙基)叁价碘盐进行直接的叁氟乙基化反应的可能性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年01期)

方洁梅,范为正,冯柏年[3](2018)在《可见光催化的丙炔酸酯叁氟乙基化反应合成香豆素类似物(英文)》一文中研究指出可见光催化下以叁氟碘乙烷为叁氟乙基试剂,实现了丙炔酸酯的叁氟乙基化,合成了叁氟乙基取代的香豆素类似物.反应条件温和,后处理方便,环境友好,底物适用范围广泛.(本文来源于《有机化学》期刊2018年10期)

许桂铭[4](2018)在《金属卟啉催化芳香胺的叁氟乙基化反应研究》一文中研究指出含氟有机分子在制药、农用化学和材料等各个领域备受关注。在医药化学中含有拉电子取代基的苯胺衍生物,如2,2,2-叁氟乙基,比母体苯胺更容易被氧化。在医药方面的需求促进了合成这类苯胺衍生物方法的发展。例如,叁氟甲基反应已经取得了许多的进展,然而制备作为许多药物核心单元含氮的叁氟乙基的有机分子的方法还是有限的,因此有些药物和农药的发现受到了限制。本文用金属卟啉作催化剂催化胺与叁氟乙基盐酸盐的叁氟乙基化反应,优化了反应条件,拓展了一级胺、二级胺与叁氟乙胺盐酸盐叁氟乙基化反应的底物范围,并尝试研究了该叁氟乙基化的机理。1、合成四苯基铁卟啉及利用实验室已有的金属卟啉和金属盐类,考察了它们在该体系中的催化活性。我们发现四苯基铁卟啉作为催化剂时效果最好,达到了78%。2、选择FeTPPCl作为催化剂,系统研究FeTPPCl催化胺的叁氟乙基化反应体系。考察了反应物的量、反应物滴加顺序、温度、时间、反应溶剂、酸的种类等反应条件对该反应体系的影响。最优条件:叁氟乙胺盐酸盐81.3 mg,乙酸的用量36 mm~3,亚硝酸钠42 mg,水2 cm~3,二氯甲烷2 cm~3,FeTPPCl 2 mg,苯胺28 mm~3,一、二步反应温度均为常温,第一步合成叁氟甲基重氮甲烷的时间为30 min,第二步加入底物反应时间为12 h。3、扩展FeTPPCl催化一级胺与叁氟乙胺盐酸盐叁氟乙基化反应的体系,研究发现芳环上带有给电子取代基比拉电子取代基的底物叁氟乙基化反应的产率稍高,由于位阻因素苯环上取代基的位置和体积对叁氟乙基化的影响较大。4、在其他条件均不变的情况下把有机溶剂二氯甲烷更换为二氯乙烷并提高第二步的温度为80℃,用氮甲基苯胺作为底物进行叁氟乙基化反应,得到叁氟乙基化反应的产物的产率为72%。5、扩展FeTPPCl催化二级胺的叁氟乙基化反应的底物范围,研究发现芳环上带有给电子取代基与拉电子取代基的底物叁氟乙基化的产率均良好且差别不大。6、对该条件下金属卟啉催化胺的叁氟乙基化反应的机理进行研究,用ESR和紫外等手段进行了辅助验证,提出一种金属卡宾中间体和铁氮化合物中间体的反应机理。(本文来源于《湖南大学》期刊2018-05-18)

丁建平[5](2017)在《叁氟乙基醚铜试剂促进乙烯基溴的叁氟乙基醚化反应》一文中研究指出福州大学硕士2017O62叁氟乙基醚铜试剂促进乙烯基溴的叁氟乙基醚化反应丁建平翁志强有机化学金属有机主要符号对照表 -1第一章 前言 11.1 铜在有机化学反应中的催化作用(本文来源于《福州大学》期刊2017-06-01)

罗军[6](2017)在《铜催化氟砜基二氟乙酸甲酯的叁氟甲基化反应以及亚磷酸二酯的叁氟乙基化反应》一文中研究指出由于氟原子能显着地改变母体分子的酸碱性、亲脂性、构象和代谢稳定性,各种含氟基团广泛的出现在药物分子中。随着各种氟化试剂的发展和许多高效的氟化、多氟化反应的发现,含氟化合物被应用于医药、农药、材料领域。本文主要是对铜催化叁氟甲基化和叁氟乙基化反应的研究。第一部分:铜催化陈氏试剂的叁氟甲基化反应。我们利用稳定,廉价的陈氏试剂为叁氟甲基化试剂,成功发展了一种新的芳香卤代物的叁氟甲基化反应。该反应只需催化量的无水氯化铜催化,以良好的收率得到了一系列叁氟甲基化的产物。该反应操作简单、反应时间短、官能团兼容性较好,为陈氏试剂的开发利用提供了一条新的路径。第二部分:以亚磷酸二酯为底物,在铜参与下,以氟氯烷烃HCFC-123为叁氟乙基源研究了叁氟乙基亚磷酸酯合成放大工艺。为消减或淘汰对臭氧层造成破坏的氟氯烷烃HCFC-123做出了一定的贡献。(本文来源于《上海应用技术大学》期刊2017-05-12)

徐莹莹,王志辉,王燕一[7](2017)在《全血中谷胱甘肽与N-乙基马来酰亚胺的衍生化反应条件实验》一文中研究指出目的对全血中谷胱甘肽(glutathione,GSH)与N-乙基马来酰亚胺(N-ethylmaleimide,NEM)的衍生化反应条件进行比较,以达到完全衍生化。方法随机选取2016年4月-2016年6月解放军总医院体检中心健康成年人60例(23~79岁,男29例,女31例)。分别采集静脉血2 ml,用于衍生化反应条件实验及GSH的正常值测定。应用高效液相色谱与质谱联用技术(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)分组分析温度、pH、反应时间等因素对衍生化过程的影响。A组:分别于室温(25℃)下反应10 min、30 min、60 min;B组:分别于50℃、60℃、70℃、80℃、90℃水浴加热10 min;C组:Tris-Cl缓冲液(pH=8)调节pH,于室温(25℃),70℃、80℃、90℃水浴加热10 min;D组:样本衍生化后,分别于室温(25℃),70℃、80℃、90℃水浴加热10 min,再加入蛋白沉淀试剂。结果 D组衍生化反应较彻底且室温25℃亚组与其他组相比未衍生化GSH相对比率最低(P<0.05)。应用D组方法检测健康成人全血中GSH为(1 471.61±269.43)μmol/L,氧化型谷胱甘肽为(0.84±0.38)μmol/L。结论当衍生化试剂NEM与沉淀蛋白试剂SSA分别加入时,无需另外调节pH以及温度就能达到较彻底的衍生化反应。(本文来源于《解放军医学院学报》期刊2017年07期)

段亚亚,林锦鸿,肖吉昌[8](2016)在《铁催化叁氟亚乙基硫叶立德的高非对映选择性的环丙烷化反应》一文中研究指出叁氟甲基卡宾可用于多种转化~([1-4]),是十分有用的有机合成中间体。最常用的前体——叁氟亚乙基重氮化合物是一种具有潜在爆炸危险性、较高毒性的气体,很难应用于大规模的合成生产中。根据之前的报道,叁氟乙基二苯基锍盐在碱性条件下可以方便地生成叁氟亚乙基硫叶立德中间体,高效地实(本文来源于《中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集》期刊2016-11-18)

杨静,赵成龙,韩秋燕,张成潘[9](2016)在《无催化剂和缩合剂参与的叁氟乙基芳基叁价碘试剂对长链脂肪酸的叁氟乙基化反应研究》一文中研究指出脂肪酸酯由于可以被生物降解、多数无毒无刺激、部分具有抗菌抗氧化的性质,因此被广泛应用于食品、美容、制药、加工等行业。近年来,随着有机氟化学的发展,脂肪酸叁氟乙酯的应用也备受人们关注。目前脂肪酸叁氟乙酯,特别是不饱和脂肪酸叁氟乙酯在医药、农药和材料等领域具有较广泛的应用,比如用来合成药物传递媒介、修饰物质表面、阴离子交换膜等~([1])。因此发展简单、温和、高效的方法来合成该类化合物,具有重要意义。但是目前已知的脂肪酸叁氟乙酯的合成方法一般都是采用脂肪酸与叁氟乙醇直接反应制备。由于叁氟乙醇的亲核性较弱,反应常常需要缩合剂和催化剂参与,同时反应条件苛刻、官能团耐受性差、产率低。我们发现,利用叁氟乙基芳基叁价碘盐与长链脂肪酸在室温下反应,在不添加任何引发剂和催化剂的条件下,即可高效地合成脂肪酸叁氟乙酯。该方法不仅反应条件温和,官能团兼容性好,反应选择性高,操作简单,对仪器设备要求较低,而且几乎能以定量的产率得到目标产物。含有共轭或非共轭双键、羟基和氨基等官能团的长链脂肪酸均能适用于该反应。(本文来源于《中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集》期刊2016-11-18)

黄荣禄[10](2016)在《叁氟乙基醚铜试剂促进溴代(杂)芳烃的叁氟乙氧基化反应》一文中研究指出氟原子具有电负性大、极化率低、原子半径小等特点,因此含氟有机分子具有其他化合物不可比拟的优点,例如亲脂性等。含氟有机化合物这些优良特性使其在农药、材料、医药、建筑等方面具有相当广泛的应用。近些年来,对于向有机分子中选择性引入含氟基团的研究日益深入,其中由于CF3CH20基团高的代谢稳定性和非常重要的亲油性质,叁氟乙基芳基醚类化合物广泛应用在药物领域,因此合成叁氟乙基芳基醚类化合物引起了人们的广泛关注。但是现存合成Ar-OCH2CF3键的方法存在着局限性,例如使用了昂贵高毒性的试剂、底物的适用范围较为狭窄、反应时间较长、反应温度较高等,而过渡金属催化合成则提供了绿色合成的宝贵思路,如何高效、经济、环境友好的合成叁氟乙基芳基醚类化合物已经成为目前氟化学研究的热点之一。本文主要通过合成一种配合物:[(phen)2Cu][OCH2CF3],利用该试剂促进溴代(杂)芳烃发生叁氟乙基醚化反应。首先使用廉价的叁氟乙醇、氯化亚铜、叔丁醇钠、1,10-菲啰啉等为原料,叔丁醇钠的四氢呋喃溶液滴加到氯化亚铜的四氢呋喃溶液中,室温下反应生成叔丁醇化亚铜,过滤,分别加入1,10-菲啰啉和叁氟乙醇,合成配合物[(phen)2Cu][OCH2CF3],该配合物依次通过单晶、核磁、元素分析等进行结构表征。接着该试剂能够与一系列溴代(杂)芳烃进行反应,生成叁氟乙基醚类目标化合物,产物易分离、提纯。最后又利用同样的方法合成了配合物[(phen)2Cu][OCH2CF2CF3]和[(phen)2Cu][OCH2CF2CF2H],并与溴代杂环芳烃发生氟烷基醚化反应。(本文来源于《福州大学》期刊2016-06-01)

氰乙基化反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

综述了过渡金属催化和无过渡金属催化的、以芳基(叁氟乙基)叁价碘盐为叁氟乙基化试剂的叁氟乙基化反应的研究进展.在这些反应中,大量不同类型的N-, O-, S-以及C-亲核性底物在温和的条件下被叁氟乙基化.相比于其他叁氟乙基化试剂,芳基(叁氟乙基)叁价碘盐具有更高的亲电反应活性.特别值得一提的是,双(叁氟甲磺酰)亚胺芳基(叁氟乙基)叁价碘盐微溶于水、在水中稳定存在,并且可以在水溶液中对氨基酸衍生物和肽类化合物进行直接的叁氟乙基化反应.将芳基(叁氟乙基)叁价碘盐用于芳烃的叁氟乙基化反应时,它能够很好地克服反应使用其他试剂时带来的不足.这些研究成果也证明了过渡金属催化芳基(叁氟乙基)叁价碘盐进行直接的叁氟乙基化反应的可能性.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

氰乙基化反应论文参考文献

[1].陈锁.基于烷基重氮盐的叁氟乙基化反应研究[D].江西师范大学.2019

[2].韩秋燕,赵成龙,张成潘.基于芳基(叁氟乙基)叁价碘盐的叁氟乙基化反应研究进展(英文)[J].有机化学.2019

[3].方洁梅,范为正,冯柏年.可见光催化的丙炔酸酯叁氟乙基化反应合成香豆素类似物(英文)[J].有机化学.2018

[4].许桂铭.金属卟啉催化芳香胺的叁氟乙基化反应研究[D].湖南大学.2018

[5].丁建平.叁氟乙基醚铜试剂促进乙烯基溴的叁氟乙基醚化反应[D].福州大学.2017

[6].罗军.铜催化氟砜基二氟乙酸甲酯的叁氟甲基化反应以及亚磷酸二酯的叁氟乙基化反应[D].上海应用技术大学.2017

[7].徐莹莹,王志辉,王燕一.全血中谷胱甘肽与N-乙基马来酰亚胺的衍生化反应条件实验[J].解放军医学院学报.2017

[8].段亚亚,林锦鸿,肖吉昌.铁催化叁氟亚乙基硫叶立德的高非对映选择性的环丙烷化反应[C].中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集.2016

[9].杨静,赵成龙,韩秋燕,张成潘.无催化剂和缩合剂参与的叁氟乙基芳基叁价碘试剂对长链脂肪酸的叁氟乙基化反应研究[C].中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集.2016

[10].黄荣禄.叁氟乙基醚铜试剂促进溴代(杂)芳烃的叁氟乙氧基化反应[D].福州大学.2016

论文知识图

NaOH浓度对木粉氰乙基化反应程...

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