偏二甲肼大气氧化生成亚硝基二甲胺(NDMA)的机理

论文摘要

为确定大气中偏二甲肼（UDMH）转化为亚硝基二甲胺（NDMA）的反应路径,采用量子化学方法对UDMH在大气中氧化生成NDMA的反应机理进行了研究,在B3LYP/6-311+G（d,p）和M06-2X/6-311+G（d,p）水平上对反应体系的反应物、中间体、过渡态及产物进行了几何构型优化和频率计算,在CCSD（T）/aug-cc-pVTZ水平下进行单点能校正,构筑了反应的势能剖面。结果表明,UDMH氧化反应引发的过程是一个脱氢或加氧过程;考虑到大气中氧化剂（HO·/O3/O2）的浓度,不同氧化剂引发UDMH反应速率的比例关系为v（O3）≈104×v（HO·）≈108×v（O2）。因此UDMH在大气氧化的引发过程中最主要是被O3氧化,UDMH摘除氢原子后生成中间体（CH3）2NN（H）·（IM1）。IM1在大气环境中HO·、HO2·及O3作用下都可以转化为NDMA,臭氧参与过程将降低反应活化能,促进NDMA在大气中生成。

论文目录

• 1 引言
• 2 计算方法
•   2.1 电子结构计算
•   2.2 速率常数计算
• 3 结果与讨论
•   3.1 UDMH分子的几何结构的优化
•   3.2 UDMH生成NDMA的引发过程
•   3.3 IM1氧化生成NDMA的路径
• 4 结论

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 黄丹,刘祥萱,王煊军,杨玉雪,慕晓刚

关键词: 偏二甲肼,亚硝基二甲胺,氧化机理,量子化学

来源: 含能材料 2019年01期

年度: 2019

分类: 工程科技Ⅰ辑,工程科技Ⅱ辑

专业: 环境科学与资源利用,航空航天科学与工程

单位: 火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室

分类号: V51;X51

页码: 35-40

总页数: 6

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