曼尼希反应论文_陈峙,丁现帅

导读:本文包含了曼尼希反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:乙醇胺,甲基,机理,化合物,胰蛋白酶,哌啶,羰基。

曼尼希反应论文文献综述

陈峙,丁现帅[1](2019)在《一种曼尼希反应机理研究和应用》一文中研究指出通过研究曼尼希反应的转化机理,对曼尼希反应及曼尼希碱水解过程中所产生的杂质进行归类和验证。提出了相应的控制方法和检测方法。(本文来源于《广东化工》期刊2019年15期)

[2](2018)在《羰基催化的策略实现仿生不对称曼尼希反应》一文中研究指出N-Science 2018,360,1438~1442羰基化合物(醛或酮)是一类非常常见、重要的化合物,但很少用作催化剂来催化化学反应.受L-苏氨酸醛缩酶催化甘氨酸与醛之间的羟醛缩合的启发,上海师范大学生命与环境科学学院赵宝国课题组提出了羰基催化的新催化模式:以羰基化合物(醛或酮)为催化剂,催化伯胺α-位官能团化,实现由简单易得的伯胺化合物直接合成各种复杂的、重要的胺类化合物.基于L-苏氨酸醛缩酶,发展了轴手性(本文来源于《有机化学》期刊2018年08期)

李晓峰,华宇鹏,石利红[3](2018)在《曼尼希反应催化机理研究》一文中研究指出百年来化学家们对曼尼希反应的关注与日俱增。近些年在生物碱和医学化工制药的有机合成应用中,曼尼希反应更被广泛用于制备相关的β-胺基酮类化合物。为此化学科研人员一直在致力于寻求一种污染环境轻、低腐蚀性和高效的曼尼希反应催化剂及新催化法。这就需要深入了解曼尼希反应的催化机理,以便于发现更好的新型催化剂。基于此,介绍了曼尼希反应的发展历史及其反应中所使用催化剂的研究历程,并着重探究了曼尼希反应中的催化机理。(本文来源于《化工设计通讯》期刊2018年07期)

张志鹏[4](2018)在《配体控制的钯催化1-氯甲基萘选择性羰基化和叁苯基磷催化曼尼希反应的理论研究》一文中研究指出经济、高效、环保的催化反应在化学合成领域有着不可或缺的作用。近年来,随着反应机理研究的持续深入,人们对催化剂在反应中的作用有了一定的了解。密度泛函理论方法有着同时兼顾高效率、高精度和低计算成本的优点,已经成为探索化学反应机理的重要手段。本论文采用密度泛函理论方法,系统研究了两个重要的催化反应机理:一个是配体控制的钯催化1-氯甲基萘的羰基化的反应机理和区域选择性研究;另一个是叁苯基磷催化的Mannich反应的反应机理与非对映选择性研究。一、在理论研究配体控制的钯催化1-氯甲基萘的羰基化反应中,分别讨论了以PPhMe_2和P~tBuPh_2为配体时,钯催化1-氯甲基萘的羰基化反应的机理和产物的区域选择性,计算结果表明:1.反应机理包括底物与催化剂络合、氧化加成、亲核取代、还原消除四个主要步骤。2.当采用PPhMe_2为配体时,亲核取代步骤生成双磷配体中间体,随后的还原消除步骤最终生成2-位羰基化产物;当采用P~tBuPh_2为配体时,亲核取代步骤生成单磷配体中间体,随后的还原消除步骤最终生成4-位羰基化产物。该结论与实验观测结果相符。3.在采用PPhMe_2和P~tBuPh_2为配体时,生成原位官能团化的过渡态能量均较高,表明原位羰基化产物不会生成。该结论与实验观测结果相符。二、理论研究了PPh_3催化的Mannich反应,对反应机理和产物的非对映选择性产生的原因进行了深入地讨论,计算结果表明:1.反应机理包括:I PPh_3催化乙酰乙酸乙酯发生酮式-烯醇式互变异构得到烯醇;II烯醇辅助苯胺和苯甲醛缩合并且脱水生成亚胺和另一分子的烯醇;III亚胺和烯醇通过加成反应生成β-氨基羰基化合物。2.亚胺和烯醇通过加成步骤决定了反应的非对映选择性。在反式构型相应的过渡态中,N-H···O=C氢键的键长比在顺式构型相应的过渡态中短;C-H···H-C的氢-氢键的长度比在顺式构型相应的过渡态中长。该结构特征表明亚胺和烯醇加成步骤的反式构型相应的过渡态中氢键作用更强而C-H键之间的排斥作用更弱,最后导致反式β-氨基羰基化合物的能垒(13.9 kcal/mol)比顺式的能垒(21.2 kcal/mol)低,最终生成反式产物。该结论与实验观测结果相符。(本文来源于《大连理工大学》期刊2018-05-01)

赵立春[5](2015)在《氨基化磁性复合物在靶药载体和曼尼希反应中的应用》一文中研究指出氨基化磁性复合纳米材料在催化、传感器、水净化、酶固定、DNA提取及靶向药物载体等领域具有广泛的应用价值,已引起科研人员的关注。本文中,我们采用醇还原法制备Fe304纳米球。从反应时间、乙二醇与水体积比、pH值及溶剂极性等因素探讨Fe304的合成机理。将Fe304质子化,吸附吡咯单体,超声辅助下原位聚合反应制备Fe3O4/PPy复合纳米球。此外,运用共沉淀法制备Fe304纳米颗粒,加入表面活性剂,以苯胺或吡咯为单体,合成氨基化磁性复合物(Fe3O4/PANI、 Fe304/PPy)。采用X-射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM、Zeta电位、热重差热分析仪(TGA/DSC)及超导量子干涉磁强计(SQIM)技术对样品进行表征。结果表明:(1)上述氨基化磁性复合物具有磁响应性高、水分散性好、超顺磁性等特点。(2)核-壳式结构的Fe3O4/PPy纳米球粒径100 nm,满足生物体内应用要求。将脱掺杂的Fe3O4/PPy纳米球作为药物载体,分别采用静电吸附、EDC/NHS耦合反应接枝异硫氰酸荧光素(FITC)和甲氨蝶呤(MTX)。模拟生物体内环境探究Fe3O4/PPy/FITC/MTX药物释放行为。对Fe3O4、Fe3O4/PPy、Fe3O4/PPy/FITC及Fe3O4/PPy/FITC/MT进行细胞毒性测试。结果表明:(1)Fe3O4/PPy/FITC/MTX载药量109μg/mg。(2)在生理环境下,磁性靶向药物具有良好的药物缓释效应。(3) Fe3O4、Fe3O4/PPy、Fe3O4/PPy/FITC具有生物相容性,Fe3O4/PPy/FITC/MTX对过度表达叶酸受休的Hela细胞具有良好的抑制、杀灭功效。通过对羟基苯甲醛与氨基化磁性复合物耦合反应,采用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)确定复合物表面氨基含量。以Fe3O4/PANI、Fe3O4/PPy为固体胺,与对羟基苯甲醛、乙酰胺基丙二酸二乙酯经过曼尼希反应制备酪氨酸样品。结果表明:(1)氨基化磁性复合物Fe3O4/PANI、Fe3O4/PPy表面氨基含量分别为246.1μmol/g、300.1μmol/g。(2)通过紫外-可见吸收光谱与核磁共振氢谱判定所制备的样品为酪氨酸。(3)此方法可以回收固体胺,重复利用,降低生产成本,保护环境。(本文来源于《齐鲁工业大学》期刊2015-06-04)

麻纪斌,翟帆,曲秦,李宗霖[6](2013)在《阿比朵尔合成曼尼希反应工艺研究》一文中研究指出采用6-溴-5-羟基-1-甲基-2-苯硫甲基吲哚-3-羧酸乙酯为原料,经曼尼希反应合成盐酸阿比朵尔。最佳合成工艺参数为:n(6-溴-5-羟基-1-甲基-2-苯硫甲基吲哚-3-羧酸乙酯)∶n(二甲胺)=1∶3,n(二甲胺):n(甲醛)=2.2∶1,反应时间2 h,反应温度65℃。在此条件下,收率为83%以上,纯度为99.0%以上。(本文来源于《应用化工》期刊2013年08期)

徐煜彬,窦德强[7](2013)在《牛蒡苷元曼尼希反应产物的合成》一文中研究指出目的:合成牛蒡苷元曼尼希反应产物4-(3",4"-二甲氧苄基)-3-(4'-羟基-3'-甲氧基-5'-(哌啶-1-基甲基)苯甲基)二氢呋喃-2(3H)-酮。方法:本实验采用曼尼希的方法对牛蒡苷元酚羟基邻位进行结构修饰,牛蒡苷元与哌啶溶液反应合成曼尼希反应产物。结论:通过对合成工艺条件进行较为详细的考察,确定最佳工艺条件。(本文来源于《辽宁中医药大学学报》期刊2013年07期)

周益同,张小丽,高源,张力平[8](2011)在《曼尼希反应合成碱木质素胺基多元醇的研究》一文中研究指出以碱法制浆造纸废弃物碱木质素为原料,碱木质素提纯后,利用曼尼希反应对其进行改性,合成碱木质素胺基多元醇。通过单因素实验,研究了二乙醇胺、甲醛与碱木质素的物料比及反应温度、滴加甲醛时间以及总反应时间等因素对碱木质素胺基多元醇羟基值的影响。实验结果表明:物料比m(碱木质素)∶m(二乙醇胺)∶m(甲醛)=1∶2∶1.2,反应温度80℃,甲醛滴加时间1 h,总反应时间3 h,得到的产物羟基值最高,达到159.94 mg/g。通过傅里叶红外光谱对产物进行了表征。(本文来源于《现代化工》期刊2011年S1期)

曲文岩[9](2011)在《嘧啶衍生物的合成和曼尼希反应在农药合成中的应用》一文中研究指出本文对新化合物硝基亚氨基嘧啶类衍生物进行设计与合成,并进行杀菌活性测定,对曼尼希反应(Mannich Reaction)在杀虫剂噻虫嗪(Thiamethoxam)、噻虫胺(Clothianidin)合成中的应用进行了探讨。可分为以下两个部分:第一部分:硝基亚氨基嘧啶类衍生物的设计合成与杀菌活性测定该部分设计利用乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯和硝基胍合成硝基亚氨基嘧啶衍生物。在合成过程中,由于原料中的甲氧基和乙氧基水解为羟基,因此,得到了两个系列的16个化合物。利用1~H NMR,(13)~C NMR, HRMS, IR等对其结构进行了鉴定,并对其进行了杀菌活性的测定。用乙酰丙酮作为原料,并没有得到相应的目标物,推测原因可能是乙酰丙酮的较强的烯醇互变作用阻止了反应的进行。生测部分我们选取了棉花立枯(Rhizoctonia solani Kühn)、茄绵疫(Phytophthora parasitica Dast)、芦笋茎枯(Phomopsis asparagi (Sacc.) Bubak)、灰霉(Botrytis cinerea Pers.)、棉花枯萎(Fusarium oxysporum Schl.)、小麦白粉(Blumeria graminis(D C.) Speer)、油菜菌核(Sclerotinia sclerotiorum (Lib.) de Bary)、腐霉(Pythium cucurbitacearum Takim)、猝倒(Pythium aphanidermatum)9种病的病原菌进行了生测实验。多菌灵(Carbendazim)、嘧霉胺(Pyrimethanil)、百菌清(Chlorothalonil)作为对照药品,结果表明,大多数化合物对这几种菌的生长具有明显的抑制作用,在这些化合物中1d和1″g对小麦白粉(Blumeria graminis (D C.) Speer)、2a对芦笋茎枯(Phomopsis asparagi (Sacc.) Bubak)、2d对灰霉(Botrytis cinerea Pers)的抑制效果最为明显。结构与活性关系方面,硝基亚氨基是一个极性强亲水性基团,受羟基和硝基亚氨基基团的影响,所有的化合物都具有良好的水溶性。所合成的化合物的结构与商品化的杀菌剂二甲嘧酚和乙嘧酚的结构相似,二甲嘧酚和乙嘧酚中的N,N-二甲基和N-乙基的疏水性要强于硝基亚氨基,化合物的生物活性受基团的影响较大,疏水性增强,活性增大。因此,合成的化合物抑菌活性低的原因主要是由硝基亚氨基基团引起的。第二部分:曼尼希反应在农药合成中的应用该部分主要介绍了曼尼希反应(Mannich Reaction)在杀虫剂噻虫嗪(Thiamethoxam)、噻虫胺(Clothianidin)合成中的应用。3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1,3,5,-恶二嗪是合成噻虫嗪和噻虫胺的重要中间体。利用N-甲基-N′-硝基胍合成中间体3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1,3,5,-恶二嗪是一个重要的曼尼希环合反应,文献报道的该反应是在酸性催化剂的催化下进行的。本文在前人的工作基础上对该反应进行了研究。在本文中,该反应是在碱性条件下进行的,我们利用碳酸钾(K_2CO_3)、碳酸氢钠(NaHCO_3)、氢氧化钠(NaOH)以及几种有机碱:甲胺、乙胺、异丙胺、正丁胺进行了实验,并有较高的收率。结果表明,有机碱和无机碱都可以促进该反应的进行,有机碱显示出了更好的促进作用。探讨了曼尼希反应中碱性的强弱以及反应时间、反应温度对中间体产物的影响。碱性过强、反应温度过高、反应时间过长都会促使N-甲基-N′-硝基胍的分解,对产物的生成有重要影响。(本文来源于《中国农业科学院》期刊2011-06-01)

柴舍杰,赖依峰,李小玲,郑辉,徐江城[10](2010)在《胰蛋白酶催化的叁组分一锅法曼尼希反应》一文中研究指出酶催化有机反应已经成为近年来有机合成的研究热点之一。本文以猪胰蛋白酶(trypsin)为催化剂,通过醛、胺、酮叁组分在水存在下进行反应,发现了一种合成曼尼希产物的新方法。该方法(本文来源于《中国化学会第27届学术年会第01分会场摘要集》期刊2010-06-20)

曼尼希反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

N-Science 2018,360,1438~1442羰基化合物(醛或酮)是一类非常常见、重要的化合物,但很少用作催化剂来催化化学反应.受L-苏氨酸醛缩酶催化甘氨酸与醛之间的羟醛缩合的启发,上海师范大学生命与环境科学学院赵宝国课题组提出了羰基催化的新催化模式:以羰基化合物(醛或酮)为催化剂,催化伯胺α-位官能团化,实现由简单易得的伯胺化合物直接合成各种复杂的、重要的胺类化合物.基于L-苏氨酸醛缩酶,发展了轴手性

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

曼尼希反应论文参考文献

[1].陈峙,丁现帅.一种曼尼希反应机理研究和应用[J].广东化工.2019

[2]..羰基催化的策略实现仿生不对称曼尼希反应[J].有机化学.2018

[3].李晓峰,华宇鹏,石利红.曼尼希反应催化机理研究[J].化工设计通讯.2018

[4].张志鹏.配体控制的钯催化1-氯甲基萘选择性羰基化和叁苯基磷催化曼尼希反应的理论研究[D].大连理工大学.2018

[5].赵立春.氨基化磁性复合物在靶药载体和曼尼希反应中的应用[D].齐鲁工业大学.2015

[6].麻纪斌,翟帆,曲秦,李宗霖.阿比朵尔合成曼尼希反应工艺研究[J].应用化工.2013

[7].徐煜彬,窦德强.牛蒡苷元曼尼希反应产物的合成[J].辽宁中医药大学学报.2013

[8].周益同,张小丽,高源,张力平.曼尼希反应合成碱木质素胺基多元醇的研究[J].现代化工.2011

[9].曲文岩.嘧啶衍生物的合成和曼尼希反应在农药合成中的应用[D].中国农业科学院.2011

[10].柴舍杰,赖依峰,李小玲,郑辉,徐江城.胰蛋白酶催化的叁组分一锅法曼尼希反应[C].中国化学会第27届学术年会第01分会场摘要集.2010

论文知识图

羟基酮与乙醛酸酯亚胺的不对称曼催化的azomethi...可能的迈克尔加成反应构建含有偕双膦...合成改性曼尼希反应生产工艺流...、PL和SRF的红外光谱图曼尼希反应装置图

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曼尼希反应论文_陈峙,丁现帅
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