簇合物论文_童义平,郑晓丹,李佳佳,林燕文,罗国添

导读:本文包含了簇合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:晶体,结构,磁体,所罗门,硫醇,分子,氧化氮。

簇合物论文文献综述

童义平,郑晓丹,李佳佳,林燕文,罗国添[1](2019)在《一个含1-甲基咪唑的环状梯型核[V_(10)O_(20)]及特别的电子构型的十核钒氧簇合物的合成、结构及理论计算(英文)》一文中研究指出合成并表征了一个稀少的含1-甲基咪唑(L)及混合价的[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子化合物的晶体结构。该阴离子是由一个环状的[V_(10)O_(20)]梯和2对架于梯上的VO_5F及VO_3L碎片组成。DFT及键价计算表明架着的VO_5F碎片中V是+4价,其余V均为+5价。前线分子轨道分析表明:[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子架着的VO_5F碎片中,V的d轨道是化学上活性的;而其2e氧化型[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(4-)阴离子的VO_3L碎片中,端基V=O(d-p)π轨道是化学上活性的。从[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(4-)变成[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子,2e的引入,导致了[V_(10)O_(20)]梯更加稳固,但架于其上的VO_5F及VO_3L碎片却越来越活泼(不稳定),并且能隙大幅降低(从1.59 eV变为0.53 eV)。(本文来源于《无机化学学报》期刊2019年06期)

刘莉芳[2](2019)在《亚硝酰铁硫簇合物与生物大分子相互作用的研究》一文中研究指出一氧化氮(NO)分子调控着多种重要的生理过程,它是一种脂溶性气体,在心脑血管系统、免疫系统、神经系统、生殖系统和癌症系统中起着重要的信使分子作用。NO的浓度与其生理作用有着密切关系,健康生物体自身提供的NO量能维持生物体的正常生理功能,当生理水平缺乏NO时会造成如高血压和动脉硬化等心血管疾病。因此,制备获得适当的外源一氧化氮供体成为具有重要研究意义的课题。Roussin盐的铁硫-亚硝酰簇合物陆森黑盐(RBS,(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7])和陆森红盐(RRS,(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4])是两类重要的铁亚硝酰簇合物。给予适当的外部物理和化学的刺激可以调控一氧化氮的释放。同时,这些簇合物也参与和影响生物体内一氧化氮的储存和运输以及酶的控制等过程。本文中,合成了两种铁硫亚硝酰簇合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4],通过X-射线单晶衍射技术得到证实。运用光谱手段对其加以表征,比较了它们的理化性质;通过检测配合物红外光谱图的变化过程探究其动力学稳定性;采用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱和荧光寿命研究了CT-DNA与配合物结合后的情况,并分析二者的结合机制;琼脂糖凝胶电泳实验分析在不同条件下配合物光切割质粒PBR322 DNA的过程,同时研究了其自由基氧化机理;分析了人血清白蛋白在加入配合物后的光谱图变化情况,研究HSA和配合物相互作用的方式,利用荧光寿命实验分析了二者的荧光猝灭机理。本研究为深入认识亚硝酰铁硫簇合物可能的生理和药理作用机制提供了新的基础。本文研究内容分为以下六部分:第一章:简单介绍了本课题的研究背景和目的,常见铁硫簇的结构与功能及一些亚硝酰铁硫簇合物的性质。第二章:合成了两种亚硝酰铁硫簇合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(N O)_4],比较了两者的理化性质,对配合物加以表征;从紫外-可见吸收光谱知道配合物所含有的电子跃迁类型,傅立叶红外光谱技术检测了配合物的特征官能团的振动峰位置。第叁章:运用傅立叶红外光谱仪研究配合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4]的稳定性,研究发现配合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]比(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4]更稳定,其稳定性因溶剂和光等因素的变动而发生改变。第四章:利用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱和荧光寿命研究配合物与CT-DNA的结合。配合物与DNA有明显的结合,可能通过嵌入方式结合DNA,配合物的存在影响了DNA的双螺旋结构。荧光寿命实验显示配合物与基态DNA分子形成配合物-DNA复合物,不会改变DNA激发态的荧光寿命,通过Stern-Volmer方程计算其结合常数和结合位点数等重要信息。琼脂糖凝胶电泳实验研究配合物切割质粒pBR322 DNA的过程并对其机理进行分析。第五章:比较HSA结合配合物前后的紫外-可见吸收光谱,红外光谱和荧光光谱的变化情况,分析HSA与配合物的结合情况,研究发现配合物与HSA发生了结合,改变了HSA中芳香族残基附近的疏水性,进一步改变HSA的微环境。依据荧光寿命测试推测了配合物对人血清白蛋白的荧光猝灭过程属于静态猝灭和动态猝灭相结合的方式。第六章:对全文进行了总结和展望。(本文来源于《山西大学》期刊2019-06-01)

崔影[3](2019)在《配体功能化钛氧簇合物的合成、结构表征及光电化学性质研究》一文中研究指出钛氧簇合物作为一类重要的金所氧簇合物具有丰富的结构特征和物理化学性质。由于具有精确的、原子水平的结构信息,钛氧簇合物可作为TiO_2半导体材料的分子结构模型,建立起分子材料与纳米材料之间的桥梁。近年来,钛氧簇的合成、结构和光电性质调控研究引起了越来越多的关注。本论论设计合成了系列配体功能化修饰钛氧簇合物,通过X-射线单晶衍射对簇合物的晶体结构进行了表征,通过吸收光谱、电化学、光电化学、光催化测试对簇合物的性质进行了系统的研究,并进一步结合理论计算对结构–性能关系进行了深入的分析。本论论研究取得了以下研究成果:1、合成了二茂铁甲酸、1-萘甲酸和1-萘乙酸配体功能化钛氧簇。二茂铁配体的引入显着拓展了钛氧簇的可见光吸收范围,并有效降低了带隙(2.5 eV),同时显示了较强的光电化学活性。2、合成了4-二甲氨基苯甲酸(DMABA),1-金刚烷羧酸(AD)和二甲基丙二酸(DMM)配体功能化的钛氧簇。作为具有给体–π–受体结构的染料分子,4-二甲氨基苯甲酸配体的引入显着降低了钛氧簇的带隙(2.5 eV),并增强了光电化学活性。3、以四氮唑为结构导向剂,合成了4-氯水杨酸功配体能化具有不同核数的钛氧簇合物。光电化学测试和光催化染料降解实验表明在相同外围配体条件下,钛氧簇的核结构对其光电化学和光催化性质有显着的影响。4、合成了系列2,2'-二羟基联苯配体功能化钛氧簇,通过反应条件的改变能够得到不同的团簇结构。光谱测试显示2,2'-二羟基联苯配体的引入有效降低了钛氧簇的带隙。光电化学实验表明较大的笼状团簇核心结构更有利于光电流响应。(本文来源于《信阳师范学院》期刊2019-05-01)

张艳春[4](2019)在《过渡金属簇合物的合成、自组装及磁性研究》一文中研究指出随着科学技术的发展,磁性材料在我们的日常生活及国民经济中发挥这越来越重要的作用,如:电磁炉、核磁共振、磁悬浮列车、计算机存储器等都与我们的生活息息相关。随着工业的精细化发展,尤其是人们在计算机信息存储上对存储最大化的需求,人们对较小尺寸的磁性材料的追求更高,这就会在一定程度上促使磁性材料向分子基磁性材料发展。单分子磁体属于纳米级的磁性材料,它的磁性取决与簇合物本身的自旋基态和磁各向异性的共同作用;而传统磁体的磁性是原子或分子之间相互作用的结果。因此单分子磁体有如下几个典型的磁学性质:(1)在临界温度以下表现出类似传统磁体磁滞后现象,即低于临界温度时撤去外加磁场后,磁衰减很缓慢;(2)分子间相互作用较弱,可近似为零维体系。自第一个具有单分子磁体性质的化合物的出现以来,人们已经合成了许多具有单分子磁体行为的化合物。在过渡金属单分子磁体中,含有叁价锰的锰簇最为常见。但为了得到具有新颖结构以及更优磁学性质的化合物,人们在金属源的选择上也开始转向其它过渡金属离子,如:铁、钴、镍等。除了金属离子,配体对化合物的拓扑结构及性质也有着重要影响。但现在已知的许多配体的配位模式是单一的,由此得到的化合物的结构和磁性也会相对有限,所以我们把重点放在合成具有新结构的配体上,从而期望得到结构新颖、磁性良好的配位化合物。本论文第一章为绪论部分,简单介绍了物质磁性的分类,单分子磁体、单链磁体、单离子磁体的概念与研究进展,单分子磁体的合成策略以及本论文的选题目的、意义及主要内容。论文的第二章主要介绍我们通过融合配体的方法得到了两种新的配体:结合Pyridin-2-ylmethanols(hmp)和1,3-diol的配位模式,合成了配体4-chloro-2-(hydroxy(pyridin-2-yl)methyl)phenol(H_2L_1);结合吡啶肟和酚肟的配位模式,合成了配体(5-Chloro-2-hydroxy-phenyl)-pyridin-2-yl-methanone oxime(H_2L_2)。通过不同的合成方法,得到叁种过渡金属簇合物:{Fe~(III)[Fe~(III)(L_1)_2]_3}(1)、[Mn_4~(III)Mn_2~(II)(L_2)_4(HL_2)_2(μ_3-O)_2(CH_3OH)_4(Cl)_2](2)、[Ni_9~(II)(L_2)_4(PhCOO)_8(CH_3OH)_6(μ_3-OH)_2](3),并对这些化合物的晶体结构、磁学性质以及结构对磁性的影响进行了分析。论文的第叁章介绍了多羟基配体配位的特点及优势,我们在此基础上合成了具有更大配位潜力的五醇配体2,6-Bis-[hydroxy-(2-hydroxy-phenyl)-methyl]-4-methyl-phenol(H_5L_3),并通过不同的合成方法得到了两个金属簇合物:[Mn_4~(III)Mn_2~(II)(L_3)_2(HL_3)_2(CH_3OH)_4](4)、[Co_4~(II)(L_3')_2(CH_3OH)_2(Cl)_2(5)[化合物5中的配体在反应中发生了变化:配体H_5L_3的两个醇羟基分别与两个甲醇发生缩合反应生成醚键,形成新配体2,6-Bis-[(2-hydroxy-phenyl)-methoxy-methyl]-4-methyl-phenol(H_3L_3')],并对它们的的晶体结构、磁学性质以及结构对磁性的影响进行了分析。论文的第四章阐述了本论文工作的意义,对所得簇合物的结构、磁性以及结构对磁性的影响进行了总结。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-05-01)

白茹,刘鹏程,刘婧靖,王晓娟,谢宇蓉[5](2019)在《链状银硫簇合物的合成和晶体结构》一文中研究指出选用叔丁硫醇和硝酸银在碱性条件下通过溶剂热反应制得一例新的银-硫配合物晶体[Ag6(μ-St Bu)6]n(1),对其进行X-射线单晶衍射、元素分析表征。结构分析表明1是以6核银Ag6(μ-St Bu)6为簇基结构基元的一维链状簇合物。(本文来源于《南华大学学报(自然科学版)》期刊2019年02期)

王熙游[6](2019)在《钆簇合物纳米粒子在核磁共振成像中的应用》一文中研究指出核磁共振成像作为一种无创的非辐射成像方式,其在医学诊断中具有广泛的应用,特别是针对软组织病变的检查,核磁共振成像具有不可替代的优势。因此开发新型的核磁共振成像造影剂,使得临床上能够获得更高对比度的成像图从而提高针对某些疾病的诊断精度,其具有非常重要的现实意义。本文主要包括以下内容:首先制备了单分子内含有6或20个Gd~(3+)的两种簇合物(Gd6与Gd20)。为了改善其水溶性,我们采用聚乙二醇改性的聚(苯乙烯-co-马来酸酐)共聚物(PSMA-PEG)通过疏水疏水相互作用将这两种簇合物分别包裹起来,制备出Gd6-PSMA-PEG NPs与Gd20-PSMA-PEG NPs两种纳米粒子。两种纳米粒子分散性均匀,呈球形,其水合动力学直径分别为110与284.3nm。通过对这两种簇合物纳米粒子和商用的核磁共振造影剂钆喷酸葡胺(Magnevist)在不同磁场强度下的纵向弛豫率测试,结果表明在0.5 T磁场条件下,Gd6-PSMA-PEG NPs与Gd20-PSMA-PEG NPs的纵向弛豫分别是Magnevist的13.1与8.9倍,而在3 T磁场条件下,Gd6-PSMA-PEG NPs与Gd20-PSMA-PEG NPs的纵向弛豫分别是Magnevist的4.5与4.8倍。采用所罗门-布洛伯根-摩根理论(SBM理论)解释了簇合物纳米粒子具有更高纵向弛豫率的原因,一是造影剂有效成分Gd~(3+)被束缚于纳米粒子的内部,其能够显着提高造影剂的整体翻转时间(τ_R);二是使用对称性较高的多元钆簇合物作为造影剂,其能够显着降低造影剂的零场分裂能(Δ~2);叁是将钆簇合物包裹在纳米粒子疏水核心的内部,其能够显着降低造影剂的外界水扩散特征时间(τ_D),这叁种因素的共同作用,显着了提高新型造影剂的纵向弛豫率。最后,在老鼠肿瘤模型上,使用Gd6-PSMA-PEG NPs只需要临床上商用造影剂的1/10钆的量即可以获得明显的核磁共振成像效果,为新型核磁共振造影剂的研发提供了良好的借鉴思路。(本文来源于《上海师范大学》期刊2019-03-01)

李海燕,董慧明,杨恩翠[7](2019)在《一个新颖的沙漏型九核镝(Ⅲ)簇合物:合成、结构和磁性能》一文中研究指出以2-羟基苯乙酮(HAP)为配体,采用常温挥发的方法合成了一个新颖的的沙漏型九核镝(Ⅲ)簇合物{[Dy9(μ3-OH)8(μ4-OH)2(AP)16]Cl},通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、直流和交流变温磁化率分析对其结构和磁性能进行了全面表征.晶体结构测定结果表明:该簇合物结晶于叁斜的Pī空间群,a=1.535 70(3)nm,b=2.262 32(4)nm,c=2.360 69(3)nm,α=84.287 5(13)°,β=73.944 8(14)°,γ=70.960 0(16)°,V=7.450 1(2)nm3,Z=2.该簇合物中10个羟基聚集9个稀土镝(Ⅲ)离子形成1个沙漏型Dy9内核结构,外围通过16个带负电荷的AP-配体进一步加固.磁性能测量结果表明,簇合物内镝(Ⅲ)离子间存在着弱的反铁磁相互作用,零场下呈现磁矩的慢弛豫行为,磁矩自旋翻转的有效能垒和指前因子分别为3.5 K和2.9×10~(-6) s.(本文来源于《天津师范大学学报(自然科学版)》期刊2019年01期)

吴荣晖[8](2019)在《水杨酸类配体参与构筑的钛氧簇合物的合成、结构及催化性质研究》一文中研究指出钛氧簇合物(TOCs)作为一种新型的分子功能材料,因其新颖的结构及独特的性质逐渐成为人们研究的热点,是配位化学和材料化学领域的重点研究内容之一。目前,人们对钛氧簇合物研究主要集中于四个方面:一是合成新型结构的纯钛氧簇合物;二是合成有机小分子修饰的钛氧簇合物;叁是合成金属掺杂的钛氧簇合物;四是合成钛氧簇框架化合物。其中,很多功能性有机配体修饰的钛氧簇合物被合成出来,有关其性质的研究也越来越引起关注。因此,本论文选取芳香羧酸,包括水杨酸(H2sal)、5-磺基水杨酸(H3ssal)、5-氨基水杨酸(H4asal)和3-磺基苯甲酸(3-H2sb),1,10-邻菲啰啉(1,10-phen)、2,2-联吡啶(2,2-bipy)为中性配体,合成新颖的钦氧簇合物,对这些簇合物进行了红外光谱、紫外光谱、元素分析、热稳定性分析、荧光分析等性质表征,研究了它们的光催化性质或电催化性质或硫醚的催化氧化性质。论文的主要工作包括以下六个方面:(1)本文首先对金属氧簇合物的结构、性质、用途及研究进展进行了简要的介绍;其次对简单的钛氧簇合物、有机配体修饰的钛氧簇、过渡金属掺杂的钛氧簇以及钛氧簇框架化合物的研究现状进行了综述。(2)通过溶液挥发法,成功得合成了水杨酸/1,10-邻菲罗啉修饰的钛氧簇合物[Ti4O4(sal)4(phen)4]·p12H20(1)。晶体结构显示,配合物1由1个{Ti4O4}结构单元,4个sa12-阴离子,4个Phen分子,共同形成了扭曲平面四边形,且H2sal将羟基和羧基上的两个氢完全脱去。另外,采用元素分析、红外光谱、热重分析、固体紫外光谱、荧光光谱对其表征,同时考察了其光催化亚甲基蓝反应中的催化性能。(3)通过溶液挥发法,成功得合成了2个5-磺基水杨酸/1,10-邻菲罗啉修饰的钛氧 簇合物[Ti608(Hssal)2(Phen)6(H2O)4]·40H·21H20(2)和[Ti4O4(Hssal)4(Phen)4]·18H20·4NH3(3)。其中,晶体结构显示配合物2是由{Ti6O8}结构单元构成的六核结构,配合物3为{Ti4O4}结构单元构成的四核结构。另外,配合物2和3中H3ssal都只脱去两个氢,保留了羟基上的氢。从红外、紫外、摩尔电导率测定等多个方面对配合物2和3进行了详细的表征,并开展了配合物2和3对苯甲硫醚(MPS)和苯硫醚(PPS)催化氧化研究。结果显示,配合物2和3均表现出良好的催化效果,特别是配合物2拥有了均相催化剂和非均相催化剂的优点,即不仅显示出优异的催化性能,而且表现出良好的回收性能。对其机理进一步探讨发现,配合物2中由于4个配位的H20分子和4个OH-离子的存在,从而易于与氧化剂H2O2进行交换反应从而产生活性中间体,这可能是导致配合物2的催化效能高于配合物3的原因。另外,在此过程中,还得到了由两个配体组成的复合物,分别是[(H3ssal)(Phen)](4)和[(H3ssal)(Phen)]H2O(5)。(4)通过溶液挥发法,成功得合成了5-氨基水杨酸/1,10-邻菲罗啉修饰的钛氧簇合物[Ti4O4(H2asal)4(phen)4]·16H2O(6)。晶体结构测定表明,配合物6与配合物1结构类似,也是由{Ti4O4}结构单元,4个H2asa12-阴离子,4个Phen分子,共同形成了扭曲平面四边形,且H4asal脱去羟基和羧基上的两个氢原子,保有氨基上2个氢原子。用元素分析、红外光谱、热重分析等对配合物6进行表征,并研究多巴胺(DA)在配合物6修饰的玻碳电极表面的电化学行为。在优化条件下,多巴胺的氧化电流与DA浓度在1.0×10-6~7.0×10-5mol/L范围内呈线性关系,其回归线性方程为ip=-5.020-5.688c,相关系数为:0.9928,检出限可达到2.0×10-7mol/L。因此,采用配合物6制备的修饰电极具有良好的稳定性和重现性,可用于DA的电化学测定。(5)通过溶液挥发法,成功得合成了 1,10-邻菲罗啉修饰的单核钛配合物Ti(phen)(OC2H5)2C12(7),通过单晶衍射法、IR、1H和13C NMR、元素分析、热重分析等测试手段对配合物7的结构进行了表征。以合成的配合物7为催化剂,双氧水(H202)为氧化剂,考察不同的反应条件下该催化体系在硫醚催化氧化中的催化性能。通过对温度、溶剂、催化剂、氧化剂等实验条件的优化,我们发现在室温甲醇介质中,配合物能够高效得催化苯甲硫醚为苯甲亚砜。进一步拓展反应底物,研究表明该催化剂在一系列结构各异、具有不同电子效应和空间位阻效应的硫醚的氧化反应中均表现出高的转化率(95-100%)和优良的选择性(92-100%)。此外,对其催化反应机理做了简单的推测。(6)通过溶液挥发法,成功得合成了2个3-sb-1,10-phen/2,2-bipy修饰的钛氧簇合物[Ti8O12(3-sb)2(3-Hsb)4(phen)6(H2O)6]·4H2O·4CH30H(8)和[Ti8O11(3-sb)2(2,2-bipy)6(H20)10]C1·3-sb·3(3-Hsb)·16H20(9)。单晶X射线分析表明,这两个钛氧簇合物簇均是由8个钛原子组成的一个立方体结构。其中,配合物8是由{Ti8O12}单元构成的闭合的立方体骨架结构,而配合物9是由{Ti8O11}单元构成的开口的立方体骨架结构。另外,在具体的配位模式上,配合物8中3-sb配体通过磺酸基SO3H与Ti(Ⅳ)配位,而羧基COOH保持游离状态;而在配合物9中,3-sb配体则通过羧基COOH与Ti(Ⅳ)形成桥联双齿配位。以配合物8和9为催化剂,对有机硫化物选择性氧化进行了较详细的探讨。结果表明,在室温下配合物8和9均表现出优异的催化性能,且配合物9表现出比配合物8更高的催化活性,这可能是由于分子的组装和堆积情况不同导致的。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-01-01)

[9](2018)在《稀土-过渡金属簇合物的光催化研究取得新进展》一文中研究指出厦门大学化学化工学院孔祥建教授与龙腊生教授课题组在稀土-过渡金属(3d-4f)簇合物光催化产氢研究中取得新进展,相关成果于10月24日在线发表在《德国应用化学》期刊上。课题组将异金属的稀土-过渡金属簇合物Ln_(52)Ni_(56)负载在CdS半导体的表面,有效提升光生电子和空穴的分离效率,从而提高了光催化分解水的性能。研究发现在团簇负载的过程中,Ln_(52)Ni_(56)(Ln=Eu, Gd, Pr, Nd)团(本文来源于《稀土信息》期刊2018年12期)

磨清,董大朋,赵海燕,于乃森[10](2018)在《两个基于叁氰构筑单元叁核氰基簇合物的合成、结构与磁性研究》一文中研究指出在咪唑(im)或者叁乙烯四胺(tetraen)存在的条件下,反应Bu_4N[Fe (Tp)(CN)_3]和(Bu4N)[(Tp*) Fe(CN)_3](Tp=Tris(pyrazolyl) hydroborate,Tp*=hydridotris (3,5-dimethylpyrazol-1yl) borate)叁氰基前驱物与Ni(Cl O4)2·6H_2O得到两个新型的氰基桥联{Fe_2Ni}异金属叁核簇合物{[Fe(Tp)(CN)_3]_2[Ni(im)_4]}(1)和{[Fe(Tp*)(CN)_3]_2[Ni(tetraen)]}·12H_2O(2)。采用X射线单晶衍射法确定分子结构。在这两个晶体中,每个Fe~(Ⅲ)离子与叁个氰基碳原子以及Tp (或者Tp*)阴离子中的叁个氮原子配位。而每个Ni~(Ⅱ)离子与两个氰基氮原子以及来自四分子咪唑或者一分子叁乙烯四胺分子中的四个氮原子配位,这些Ni~(Ⅱ)离子通过叁氰基构筑单元相连接形成两个{Fe2Ni}叁核簇合物。磁性测试表明,在晶体1和2中的低自旋Fe~(Ⅲ)(S=1/2)离子和高自旋Ni~(Ⅱ)(S=1)离子间存在强烈的链内铁磁性相互作用。(本文来源于《人工晶体学报》期刊2018年12期)

簇合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

一氧化氮(NO)分子调控着多种重要的生理过程,它是一种脂溶性气体,在心脑血管系统、免疫系统、神经系统、生殖系统和癌症系统中起着重要的信使分子作用。NO的浓度与其生理作用有着密切关系,健康生物体自身提供的NO量能维持生物体的正常生理功能,当生理水平缺乏NO时会造成如高血压和动脉硬化等心血管疾病。因此,制备获得适当的外源一氧化氮供体成为具有重要研究意义的课题。Roussin盐的铁硫-亚硝酰簇合物陆森黑盐(RBS,(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7])和陆森红盐(RRS,(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4])是两类重要的铁亚硝酰簇合物。给予适当的外部物理和化学的刺激可以调控一氧化氮的释放。同时,这些簇合物也参与和影响生物体内一氧化氮的储存和运输以及酶的控制等过程。本文中,合成了两种铁硫亚硝酰簇合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4],通过X-射线单晶衍射技术得到证实。运用光谱手段对其加以表征,比较了它们的理化性质;通过检测配合物红外光谱图的变化过程探究其动力学稳定性;采用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱和荧光寿命研究了CT-DNA与配合物结合后的情况,并分析二者的结合机制;琼脂糖凝胶电泳实验分析在不同条件下配合物光切割质粒PBR322 DNA的过程,同时研究了其自由基氧化机理;分析了人血清白蛋白在加入配合物后的光谱图变化情况,研究HSA和配合物相互作用的方式,利用荧光寿命实验分析了二者的荧光猝灭机理。本研究为深入认识亚硝酰铁硫簇合物可能的生理和药理作用机制提供了新的基础。本文研究内容分为以下六部分:第一章:简单介绍了本课题的研究背景和目的,常见铁硫簇的结构与功能及一些亚硝酰铁硫簇合物的性质。第二章:合成了两种亚硝酰铁硫簇合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(N O)_4],比较了两者的理化性质,对配合物加以表征;从紫外-可见吸收光谱知道配合物所含有的电子跃迁类型,傅立叶红外光谱技术检测了配合物的特征官能团的振动峰位置。第叁章:运用傅立叶红外光谱仪研究配合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4]的稳定性,研究发现配合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]比(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4]更稳定,其稳定性因溶剂和光等因素的变动而发生改变。第四章:利用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱和荧光寿命研究配合物与CT-DNA的结合。配合物与DNA有明显的结合,可能通过嵌入方式结合DNA,配合物的存在影响了DNA的双螺旋结构。荧光寿命实验显示配合物与基态DNA分子形成配合物-DNA复合物,不会改变DNA激发态的荧光寿命,通过Stern-Volmer方程计算其结合常数和结合位点数等重要信息。琼脂糖凝胶电泳实验研究配合物切割质粒pBR322 DNA的过程并对其机理进行分析。第五章:比较HSA结合配合物前后的紫外-可见吸收光谱,红外光谱和荧光光谱的变化情况,分析HSA与配合物的结合情况,研究发现配合物与HSA发生了结合,改变了HSA中芳香族残基附近的疏水性,进一步改变HSA的微环境。依据荧光寿命测试推测了配合物对人血清白蛋白的荧光猝灭过程属于静态猝灭和动态猝灭相结合的方式。第六章:对全文进行了总结和展望。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

簇合物论文参考文献

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论文知识图

化合物1的分子结构透视图化合物3的分子结构透视图[Co4]簇的扩展配合物2006年,Boudali...模型物2的单晶分子结构透视图(a)Co36核的簇合物结构,(b)翅膀...簇合物5的晶胞图

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