活性碳上羧酸根锚定AuCl3催化乙炔氢氯化反应的理论研究

论文摘要

采用密度泛函的B3LYP方法,运用分子模型对活性碳（AC）上羧酸根负载AuClx催化剂的活性结构、稳定性以及催化乙炔氢氯化的反应机制进行了理论探讨:结果表明:AuCl3催化剂可以被表面羧酸根单原子级分散锚定,形成AC-COOH-AuCl3表面活性中心,进而在氢氯化过程中与乙炔发生协同加成反应生成氯乙烯;同时形成具有螯合结构的表面活性中心AC-CO2>AuCl2,进而催化遵循分步反应异步加成机制的氢氯化反应,即乙炔活化吸附到Au（Ⅲ）中心,HCl异裂亲核加成到乙炔伴随羧酸根质子化,分子内质子迁移形成Au（Ⅲ）-氯乙烯d-!配键络合物,脱除氯乙烯恢复AC-CO2>AuCl2螯合结构.计算还表明,AC-COOH-AuCl3表面活性中心比Au2Cl6催化组分更不易与乙炔发生Au（Ⅲ）→Au（Ⅰ）的还原反应.

论文目录

• 1 计算方法与模型
• 2 结果与讨论
•   2.1 乙炔氢氯化反应的一步反应机制
•   2.2 乙炔氢氯化反应的分步反应机制
•     2.2.1 分步反应的协同加成机制
•     2.2.2 分步反应的异步加成机制
•   2.3 乙炔二氯化还原催化剂的还原机理
• 3 结论

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 张冠如,宁利超,谭凯,吕鑫

关键词: 乙炔氢氯化反应,活性碳,羧酸基团

来源: 厦门大学学报(自然科学版) 2019年04期

年度: 2019

分类: 基础科学,工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 厦门大学化学化工学院

基金: 国家自然科学基金(91545105,21273177)

分类号: O621.251

页码: 464-470

总页数: 7

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