广东煜祺检测股份有限公司广东东莞523000
摘要：建立了高效液相法测定环境空气中乙酸和丙酸的方法。方法：环境空气中乙酸和丙酸用硅胶管采集，溶解解析后进样，经色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。结果乙酸质量浓度在6.48~259.2μg/ml时，标准曲线线性关系良好，相关系数为0.9991；按采集空气样品15L计算，最低检出浓度是：0.13mg/m3；解吸效率为95.2%~101.7%；批内及批间精密度分别是：1.32%~2.59%；采样效率是：95.6%~100.0%；丙酸质量浓度在7.04~281.6μg/ml时，标准曲线线性关系良好，相关系数为0.9998；按采集空气样品15L计算，最低检出浓度是：0.15mg/m3；解吸效率为95.2%~101.7%；批内及批间精密度分别是：1.32%~2.59%；采样效率是：95.6%~100.0%；样品在4℃条件下可保存7d。结论本方法灵敏度高，精密度好，操作简单，能更好的用于环境空气中乙酸和丙酸检测。
Determinationofaceticacidandpropionicacidinambientairby
High-performanceliquidchromatography
ZHANGxian-ruiHUANGjuan
GuangdongYuQiTechnologyShareCo.，Lta，Dongguan，Guangdong523000，China
Abstract：ObjectiveToestablishthemethodforaceticacidandpropionicacidinambientairbyhigh-performanceliquidchromatography。Methods：Theaceticacidandpropionicacidintheambientairwerecollectedwithasiliconetube，dissolvedandanalyzed，andseparatedbyachromatographiccolumn.TheUVdetectorwasusedtodeterminetheretentiontimeandthepeakareawasquantified.
Results：Whentheconcentrationofaceticacidwas6.48~259.2μg/ml，thelinearcurveofthestandardcurvewasgood，andthecorrelationcoefficientwas0.9991.Accordingtothe15Lofcollectedairsample，theminimumdetectionconcentrationwas：0.13mg/m3；thedesorptionefficiencywas95.6%~100.0%；Theintra-assayandinter-assayprecisionare：1.32%-2.59%；thesamplingefficiencyis：95.6%-100.0%；Whenthemassconcentrationofpropionicacidis7.04~281.6μg/ml，thelinearcurveofthestandardcurveisgood，thecorrelationcoefficientis0.9998.Accordingtothe15Lofcollectedairsample，theminimumdetectionconcentrationis：0.15mg/m3；thedesorptionefficiencyis95.2%~101.7%.Theintra-andinter-assayprecisionis：1.32%~2.59%；thesamplingefficiencyis：95.2%~101.7%；thesamplecanbestoredfor7dat4℃.Conclusion：Thismethodcouldbeusedfordetectingaceticacidandpropionicacidinambientairwithhighsensitivity，precisionandsimpleoperation。
Keywords：Ambient；air；Aceticacid；Propionicacid；High-performanceIiquidchromatography
乙酸和丙酸是简单的有机小分子羧酸类化合物，是基本有机化工原料之一，广泛应于农药、皮革、染料、医药等工业。乙酸和丙酸均为有刺激性的气味的液体，其蒸汽导致在生产和使用过程中可能以气态形式溢出，对环境造成污染。乙酸和丙酸蒸汽对眼、皮肤和呼吸道有刺激性作用，人体吸入后严重者可引起急性化学性肺炎、支气管炎和肺水肿等症状。目前，国内仅制定了工作场所空气中乙酸和丙酸测定方法和接触限值，然环境监测国家标准中尚未制定环境标准测定方法。常用的乙酸和丙酸测定方法主要用气相色谱法或者离子色谱法，然气相色谱法操作常需衍生处理，操作繁琐，准确度较低；离子色谱法多采样强酸、稀强碱做淋洗液，对色谱柱有一定腐蚀作用，且共用无机阴离子含量较高时干扰测定。用液相色谱法分析乙酸和丙酸可以克服上述缺陷，并且实现一机多用，一柱多用，因此广泛使用在其他行业检测中，然在环境检测样品很少提到。本方法采用高效液相色谱法，乙酸、甲酸分离效果好，出峰时间短、灵敏度高、大大提高分析效率。
1材料和方法
1.1仪器和试剂LC-15C高效液相色谱仪、WondasilTMC18液相色谱柱（150.00mm×4.60mm×5.00um）、紫外检测器（日本岛津公司）；BSA124S电子分析天平[赛多利斯科学仪器（北京）有限公司]；GilAir-5广用高低流量空气采样器（江苏省盐城天悦仪器仪表有限公司），流量范围0-0~1L/min；0.45μm有机系微孔过滤头（天津津腾科技有限公司）；甲醇（色谱纯，德国Merck公司）；磷酸（优级纯，天津市科密欧化学试剂有限公司）；KQ3200型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；硅胶管，溶剂解吸型，内装300mg/150mg硅胶；5ml容量瓶（天波）；2ml溶剂解吸瓶（日本岛津公司配套溶解解吸瓶）；
乙酸、丙酸（色谱纯，纯度99.90%，美国CatoResearchchemicals公司）；
吸收液配制：移取1ml磷酸置于1000ml的容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，混匀即得0.10%磷酸溶液，临用前配制；
乙酸标准储备溶液配制：称取0.0162g乙酸，用甲醇溶解并定容至10ml，为1620μg/ml标准储液，于4℃保存；临用前，准确移取上述标准储备液0.20ml，用甲醇溶液稀释定容至10ml，即得324.0μg/ml标准溶液。同样称取0.0176g丙酸，按照乙酸方法，配成352.0μg/ml标准溶液。
1.2样品的采集、保存、保存
乙酸和丙酸均为有机酸，蒸发在空气中易被硅胶管吸收，所以选择选择本实验室无机前处理室模拟环境现场采样，分别各称取50mg、100mg乙酸、丙酸标准溶液（色谱级），放入前处理室操作台面，打开硅胶管两端，以1L/min采集15min环境空气样品；采样后，立即封闭吸收管的两端，待分析。室温下，此样品至少可保存7天。
1.3样品处理将采过样的硅胶管的前端倒入2ml溶剂解析瓶中，加入1ml甲醇解吸液液，密封，振摇1min，解析30min后，用0.45μl过滤头过滤，解析液放入2ml进样瓶中，供测定。
1.4色谱条件色谱柱：WondaSilTMC18，150mm×4.6mm，5μm；波长：220nm；柱温：32℃；流动相：甲醇：0.1%磷酸溶液=20：80；流速：1ml/min；进样量：20μl；进样方式：自动进样。
1.5标准曲线绘制用甲醇稀释乙酸标准溶液成6.48，32.4，64.8，129.6，259.2μg/ml，标准系列；用甲醇稀释丙酸标准溶液成7.04，35.2，70.4，140.8，281.6μg/ml标准系列，混合配置成以上浓度，进样20μl，测定保留时间和峰面积，每个浓度重复测定3次，以测得的峰面积均值对应的浓度绘制标准曲线。
1.6样品测定：用测定标准溶液的操作条件测定样品和空白对照样品，测得样品的峰面积减去空白对照峰面积值后，由标准曲线的乙酸、丙酸的含量。
1.7计算
参照环境检测的相关采样规范，将采样体积换算成标准采样体积后计算环境空气中乙酸、丙酸的浓度：
2结果
2.1线性范围与检出限按照1.4中色谱操作条件，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次，根据所得峰面积的平均值对相应浓度（μg/ml）进行线性回归，得到各物质的线性回归方程。用接近空白浓度的溶液重复测定10次，用标准差法计算方法的检出限，以采样体积为15.0L计算该方法的最低检出浓度，结果见表1。
表1方法线性关系参数、检出限及最低检出浓度
2.5稳定性试验取24个硅胶管，分别加入6.48μg/ml，64.8ug/ml的乙酸标准溶液各1支和7.04μg/ml，70.4μg/ml，丙酸标准溶液1支，先随机取3份立即分析（当天），其余置于4℃冰箱内保存。而后分别于第3天、第5天、第7天、各随机取3份进行分析。当天结果为100%，计算存放不同时间的样品损失率，结果见表4，样品在室温下至少可保存7d，样品损失率≤10%
乙酸和丙酸样品稳定性试验结果
注：1：2.721出峰时间是乙酸目标物质；2：4.140出峰时间是丙酸目标物3：其它溶解峰。
图1乙酸、丙酸干扰色谱分离图
3结论
以上建立的高效液相色谱法测定环境空气中乙酸、丙酸方法，并考察了方法的检出限、精密度和加标回收率等，实验结果较满意。实验室结果表明该方法操作简便、测定快速、准确，重现性好，且待测物与其他酸分离度较好等优点，能满足环境空气中的乙酸和丙酸含量的监测。
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