29Si核磁共振对矿渣-水泥体系水化C-S-H凝胶分子结构的研究

29Si核磁共振对矿渣-水泥体系水化C-S-H凝胶分子结构的研究

1.温州市铁路与轨道交通投资集团有限公司建设分公司浙江温州325003

摘要:利用固体29Si核磁共振技术研究矿渣-水泥体系不同水化程度的C-S-H凝胶微结构。研究表明:水泥-矿渣水化C-S-H凝胶产物主要为Q0C、Q0S、Q1、Q2(1Al)、Q2峰,并呈现出规律性变化。

关键词:C-S-H凝胶,29Si核磁共振,矿渣-水泥体系

随着中国特色社会主义进入了新时代,我国社会主要矛盾已经转化,为实现中华民族伟大复兴需要伟大工程,高速铁路、跨海大桥、深水港口、摩天大楼等一个个超级工程如雨后春笋般层出不穷。这些工程无不需要用到钢筋、混凝土,而胶凝材料作为混凝土中最重要的组分,对其研究还不甚透彻,对其水化产物C-S-H凝胶的组分和结构的研究至今还不甚明了。采用固体29Si核磁共振技术,采取胶凝材料中的两个组分,即水泥和矿渣,研究其水化前后的产物分子结构及相互转变规律。

1试验:将矿渣、水泥按1:1制成浆体,养护到一定龄期后,研磨成粉,进行核磁试验。仪器采用AVANCEIII400WB型固体核磁共振仪,Q1、Q2、Q2(1Al)代表C-S-H凝胶中的不同化学状态下的硅氧四面体,Q0表示孤立岛状的[SiO4]4-单体;Q1表示连接一个桥氧的组群状硅氧四面体;Q2表示连接两个桥氧的位于链状或者环状结构中间的硅氧四面体,其中Q2(1Al)代表Si原子通过桥氧连接的Si原子被Al原子取代。Q0C、Q0S、Q1、Q2(1Al)、Q2化学位移分别是-69~-73、-74、-79、-81.5、-85ppm。

2结果与分析

2.1未水化矿渣、水泥微结构:未水化水泥和矿渣的NMR谱图见图2-1、图2-4,由图2-1可知,未水化水泥NMR谱图三个峰的化学位移分别是-70.15、-71.4和-73.5ppm.这些都是水泥熟料中硅酸三钙(-69~-75ppm)和硅酸二钙(-71.3ppm)的不同晶型的峰位,最强锋实际上是由三个峰叠加而成的,这三个峰都是Q0峰,即孤立的[SiO4]四面体。由图2-4可知,未水化矿渣NMR谱图中在-74.18ppm(-73~-75ppm)出现一个单独的宽化的峰,这种宽化是由于矿渣的玻璃体结构所致,这是Q1峰,在-100~-110之间出现较多的很微弱的宽化峰,这些属于Q3和Q4峰。

图2-3表示矿渣-水泥体系在20℃下分别养护3、7、28天的29SiNMR谱图。由谱图中的各峰值可知,矿渣-水泥体系水化产物有Q0C、Q0S、Q1、Q2(1Al)、Q2和少量Q3、Q4,并且随着龄期的增长,Q0S和Q0C峰的含量逐渐减少,与之相对应,Q2峰的的强度随着龄期的增长逐渐增强,说明随着龄期的增长,硅氧四面体单体聚合成二聚体、五聚体甚至更高聚物,矿渣中原有的Q3、Q4依然存在。

3结论

矿渣-水泥体系水化C-S-H凝胶中存在Q0C、Q0S、Q1、Q2(1Al)、Q2和少量Q3、Q4峰。随着龄期的增长,硅氧四面体单体聚合成二聚体、五聚体甚至更高聚物,矿渣中原有的Q3、Q4依然存在。

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