导读:本文包含了自由基加成论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:自由基,官能团,光催化,烯烃,吲哚,氧化剂,机电。
自由基加成论文文献综述
周明东,杜海武,宫昕宇,孙京[1]（2019）在《通过自由基加成环化反应制备香豆素衍生物的研究进展》一文中研究指出香豆素衍生物是一类重要的杂环内酯化合物,广泛应用于有机合成、生物医药及荧光材料等领域。开发新型简单高效的功能化香豆素合成策略一直受到人们的关注,通过苯丙炔酸酯与各类自由基前驱体的直接自由基加成环化反应为香豆素衍生物的功能化修饰提供了一条简单、清洁、高效的合成路线。本文综述了近年来基于自由基加成环化历程制备各类功能化香豆素衍生物的新进展。(本文来源于《化学通报》期刊2019年09期）
杨文良[2]（2019）在《聚合物合成中的自由基加成——断裂化学》一文中研究指出本文的主要部分涉及提供可逆加成片链转移(RAFT)的试剂。这些试剂包括二硫代酯,叁硫代碳酸酯,二硫代氨基甲酸酯和黄原酸酯。RAFT工艺是一种用于赋予自由基聚合生活特性的通用方法,提供对分子量,分子量分布,组成和结构的前所未有的控制。它适用于大多数可通过自由基聚合反应聚合的单体,并且在广泛的反应条件下是稳定的。它为功能性聚合物,环聚合物,梯度共聚物,嵌段聚合物和星形聚合物提供了途径。(本文来源于《现代经济信息》期刊2019年16期）
刘颖杰,林立青,韩莹徽,张鑫[3]（2019）在《基于未活化烯烃自由基加成/环化反应合成二氢吲哚类化合物的研究进展》一文中研究指出二氢吲哚是一类具有广泛生物学特性的重要杂环,是许多天然产物和生物活性化合物的关键结构骨架.有效的二氢吲哚合成方法已成为广泛研究的主题.描述了利用未活化烯烃合成各种官能化二氢吲哚的最新研究,其涉及在氧化剂存在下的自由基加成/环化反应,这些反应通常用容易获得的氧化剂和不同的金属或非金属作为催化剂,在中性条件下进行反应.(本文来源于《有机化学》期刊2019年10期）
曹康宁[4]（2019）在《可见光催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成》一文中研究指出吡啶化合物是广泛存在于天然药物、农药、配体、自然产物中的重要杂环烯烃,而且吡啶不仅是合成手性二氢、四氢吡啶以及哌啶的重要前体,还是合成生物碱的中间体,是NADH模型中重要的生物活性结构。通过氧化二氢吡啶可以转化为有取代基的吡啶。吡啶、二氢吡啶、四氢吡啶通过还原或者亲核加成是构建哌啶的重要骨架。因此合成含吡啶的手性物质在近几年来引起了很大的兴趣。合成手性吡啶的衍生物最直接的方法是利用吡啶的电子特性去完成前手性物种的转化。但是构建吡啶的γ-位的官能团化仍然未开发。可见光催化反应具有反应条件温和,绿色以及对设备要求简单,引起越来越多的人对可见光催化反应的兴趣。基于可见光催化的优点以及吡啶骨架的重要性,本文研究了第一例催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成。我们采用实验室自主研发的DPZ(二氰基吡嗪类光敏化合物)作为光敏剂(DPZ具有很高的催化效果,一般用量为0.5%),使用手性Br?nsted acid与光敏剂协同催化,在控制手性过程中,采用手性Br?nsted acid氢键来活化反应的底物对映选择性的完成烯基吡啶与醛、酮、亚胺的还原偶联,构建了吡啶的γ-位的官能团化,并且取得了高的产率以及高的对映选择性。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
王行智[5]（2019）在《可见光催化下酰基自由基与对亚甲基苯醌1,6-加成反应和胺α-位氰基化反应研究》一文中研究指出近年来,可见光催化由于反应原子经济性高、条件温和、操作简单,符合当前绿色化学发展主旨,迅速发展成为有机合成中的重要分支,受到了科学家们广泛关注。可见光催化反应的一般模式为:有机共轭大分子物质或者过渡金属络合物被光激发后和底物发生单电子转移或能量转移过程产生关键自由基中间体,自由基中间体进一步发生自由基加成、自由基偶联、自由基串联等过程合成相关产物,本论文主要介绍了可见光催化的近期成果,以此为背景合成了天然产物及药物分子中重要的二芳基甲基酮类化合物以及脂肪族氰基化合物。第一章,本章首先介绍了可见光催化早期以及近期的工作进展,详细描述了酰基自由基的产生方式及其在合成中的应用,并且对光催化反应做了系统总结。第二章,本章首先介绍了二芳基甲基酮类化合物的合成方法及在合成中的应用,以此为背景,我们设计并发展了一种可见光催化的酰基自由基1,6加成反应:在这里我们以芳基酮酸作为酰基自由基前体,对亚甲基苯醌作为自由基受体,成功合成了二芳基甲基酮化合物。第叁章,本章首先介绍了氰基化合物的合成方法以及氰基化合物在有机合成中的应用。以此为反应背景,我们通过氢原子转移催化和可见光催化双催化循环模式实现了碳氢键的直接氰基化。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01）
陈钰珏[6]（2019）在《可见光/电催化不饱和碳碳键的自由基加成环化级联反应研究》一文中研究指出自由基中间体因其独特的单电子结构,化学性质非常活泼,曾经被认为是无次序的、不可控制的和变幻莫测的神秘物种。近几十年来,许许多多的自由基反应被报道,自由基的特性被认识。越来越多的证据表明,自由基可以以独特的方式反应,其中有一些是传统方法无法做到的。通过可见光氧化还原催化和电催化得到自由基,进而与不饱和碳碳键加成,再与环化反应串联,具有极大的合成潜能。硫氰根基团可以作为合成众多含硫有机化合物的前体,因此在有机合成领域中占据重要地位。通过可见光催化产生的硫氰根自由基可以与不饱和化合物发生反应得到含硫氰根基团的有机化合物。本文分章节介绍可见光催化的硫氰酸铵与烯烃/炔烃的自由基加成环化/螺环化反应以及电催化的叁氟甲基亚磺酸钠与烯烃的自由基加成环化反应。本论文第二章研究了可见光照射下有机染料光催化剂吖啶高氯酸盐作为光催化剂催化甲基丙烯酰苯甲酰胺与硫氰酸铵的自由基加成环化反应。首先,我们选择N-甲基丙烯酰基-N-甲基苯甲酰胺和硫氰酸铵作为模型反应的底物,对一系列条件进行优化,得到最佳反应条件。然后,在此反应条件下进行了底物的扩展,以中等至良好的产率制备了25个硫氰化物,产率最高达到89%,并且此25个化合物都是第一次被报道。通过空白对照实验、自由基捕获实验、荧光猝灭实验以及循环伏安研究,我们提出了反应可能的机理。该反应在一锅中完成C-S和C-C键的构建,其中分子氧是唯一的牺牲试剂。本论文的第叁章研究了可见光照射下有机染料光催化剂吖啶高氯酸盐作为光催化剂催化N-芳基丙炔酰胺与硫氰酸铵的自由基加成螺环化反应。我们通过对N-甲基-N,3-二苯基丙炔酰胺和硫氰酸铵反应的一系列条件进行了筛选。在最优条件下进行了底物的扩展,并以中等至良好的产率制备了22个螺环己叁烯二酮衍生物,最高产率达到95%,其中有18个是首次报道,并且使用该方案成功合成了叁环骨架的产物。通过空白对照实验、自由基捕获实验、荧光猝灭实验以及循环伏安研究等机理探究实验探究了该反应的机理。电子转移是有机化学中最重要的过程之一,许多有机反应都是由电子传递驱动的。一个电子被添加到底物或从底物中移除后产生的高反应活性的自由基正离子或自由基负离子是有机化学反应的重要中间体。有机电合成是温和条件下实现此过程的理想方法之一。电可以部分甚至完全规避使用金属催化剂、化学计量氧化剂或还原剂,不仅对环境无害,而且还能简化合成的步骤。间接电解使用催化量的介质以避免电极与底物的直接电子转移,在多数情况下能使反应的速率,产率和选择性得到提升。本论文第四章我们尝试了以TEMPO作为介质以产生叁氟甲基自由基的反应。使用N-甲基丙烯酰基-N-甲基苯甲酰胺和叁氟甲基亚磺酸钠作为模型反应的底物,在恒电流的条件下对该反应条件进行了优化,最终以73%的产率得到叁氟甲基化的异喹啉产物。(本文来源于《西南大学》期刊2019-04-18）
左凯丽[7]（2019）在《可见光催化的磺酰基自由基与烯烃的加成反应研究》一文中研究指出可见光因其丰富易得,洁净环保,已成为可持续绿色能源的重点关注对象,并且已成功被化学家们应用于有机合成领域。在光催化剂的协助下,通过原子转移、能量转移或单电子转移等途径,将光能转化为化学能,使得有机分子能间接利用可见光的能量,并完成一系列的反应。目前,可见光催化已成为有机化学的研究热点之一,特别是利用单电子转移途径形成自由基活性中间体的策略,完成了其他催化方法难以达到的目的,展现了其独特的化学反应性。本论文的第二章主要研究了在可见光催化下以曙红Y为光敏剂通过亚磺酸钠产生磺酰基自由基与丙烯酰胺衍生物发生加成/环化来合成磺酰化异喹啉二酮类化合物的反应。异喹啉二酮存在于众多天然产物及药物分子中,是重要的有机结构片段,具有重要的药用价值。通过自由基加成/环化方法合成复杂有机结构片段是目前原子经济性较高的合成策略。首先,我们选择N-甲基丙烯酰基-N-甲基苯甲酰胺和苯亚磺酸钠作为模板反应的底物,通过对含水量,投料比,光敏剂的种类及用量,光源等条件进行筛选,得到了最优的条件。然后,在此基础上获得了27个磺酰化异喹啉二酮的衍生物,收率中等。最后,我们通过自由基捕获、荧光淬灭等实验探究了反应可能存在的机理。该章节的研究是对磺酰化异喹啉二酮类化合物现有合成方法的有益补充。本论文的第叁章主要研究了在可见光催化下烯丙基乙酰胺衍生物的羟化磺酰化反应。β-羟基砜类化合物具有重要的生物活性和药用价值,是化学和生物等众多领域的研究对象。在光催化条件下通过一锅法将不同的官能团引入同一分子结构中是合成复杂有机分子的有效手段。首先,我们选择N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)乙酰胺和苯亚磺酸作为模板反应的底物,通过对光敏剂的种类及用量,溶剂,添加剂的种类及用量,投料比,光源等条件进行优化,得到最优条件。在此基础上获得了20个产物,产率中等。随后,我们通过自由基捕获、荧光淬灭等实验对机理进行探究。该章节的研究是对烯烃的双官能化策略提供了一种温和简便,环境友好的方法。(本文来源于《西南大学》期刊2019-04-18）
柴云,许凯,李世豪,张普玉[8]（2019）在《可逆加成-断裂链转移自由基聚合研究进展》一文中研究指出RAFT(Reversible addition-fragmentation chain transfer,可逆加成-断裂链转移)自由基存在链增长自由基与链转移剂(RAFT试剂)之间的可逆蜕化转移,现已广泛应用于聚合物分子结构设计及众多功能高分子材料的合成,受到众多高分子研究者的关注,是一种发展较快的可控/活性聚合技术.本文在简要介绍了RAFT聚合发展历程基础上,综述了RAFT聚合反应机理,RAFT试剂的结构及其对聚合性能的影响,RAFT试剂与单体的匹配性,RAFT聚合实施方法等.同时也对RAFT聚合反应的发展进行了展望.(本文来源于《化学研究》期刊2019年02期）
孔黎春,周雨露,罗芳,朱钢国[9]（2018）在《醛基为受体的氧化自由基加成反应研究进展》一文中研究指出酮是许多天然产物、药物活性分子或新材料的基本结构单元,所以,发展简单、高效的酮合成方法非常重要.近年来,醛基为受体的氧化自由基加成反应得到了较快发展,该反应可以实现从醛到酮的一步转化,为各种酮包括环状酮和开链酮的快速合成提供了新途径.反应经历了烷氧自由基的形式1,2-氢迁移、单电子氧化和脱质子等步骤.主要对这方面的工作进展进行了介绍.(本文来源于《有机化学》期刊2018年11期）
沈祥[10]（2018）在《可见光驱动Ni-DBFOX配合物催化的自由基不对称共轭加成反应》一文中研究指出协同催化是通过不同类型催化剂共同使用(共催化)或者单一催化剂以不同方式活化反应底物(双功能催化)的策略,为困难化学键的形成、或者多手性中心分子的构建,提供有效途径,在过去的十几年中取得了飞速发展,特别是在不对称催化中具有广泛的应用。然而,已发展的许多共催化体系或双功能催化剂往往具有结构特殊、用量较高、兼容性较差、适用的催化反应类型有限等缺点,因此,发展新型协同催化、双功能催化体系,用于不同的有机不对称转化,是一个具有重要研究意义和应用价值的方向。本论文以地壳含量丰富、毒性低的第一过渡金属镍为对象,筛选单一廉价易得的手性镍配合物,用于双功能催化可见光不对称反应,非贵金属催化剂一方面介导可见光氧化还原,另一方面控制自由基转化过程的立体化学,为可见光氧化还原中实现不对称反应提供高效、绿色的新方案。此外,我们围绕基于金属-配体协同效应的双功能手性催化剂展开了初步研究。第一章为绪论,简单综述了过渡金属手性配合物参与的共催化以及双功能催化的研究现状,对论文的研究意义和方案进行讨论。第二章为可见光驱动Ni(Ⅱ)-DBFOX配合物催化的自由基不对称共轭加成。通过实验筛选,我们发现手性配合物Ni(Ⅱ)-DBFOX具有可见光吸收和激发的能力以及一定的氧化还原性能,具有以及可见光催化的潜力。进一步的实验表明,该类配合物在α-硅基胺与α,β-不饱和的羰基化合物的可见光自由基反应中表现出良好的活性催化反应过程中,Ni(Ⅱ)-DBFOX配合物既作为可见光氧化还原催化剂,又作为手性Lewis酸活化α,β-不饱和的羰基化合物并控制自由基的对映选择性加成,是一种廉价易得的双功能催化剂。反应获得了一系列的γ-氨基羧酸衍生物以及γ-内酰胺,并取得了良好到优秀的对映选择性以及产率。配合物紫外可见光谱、循环伏安曲线、荧光淬灭、控制实验等充分证明了可见光自由基加成机理的合理性。这一反应策略规避了传统可见光不对称反应中贵金属催化剂的使用,在温和条件下以廉价易得的单一催化剂双功能催化反应的进行,为自由基反应难以控制立体选择性的难题提供新的方法,为手性分子的合成打开了一扇经济、绿色的大门。第叁章为基于金属/配体协同效应的双功能手性配合物的合成及性能初探。我们将金属/配体协同效应用于手性配合物的设计,通过多齿手性配体与含β-NH或β-位碱性基团的双齿吡唑型配体的结合,设计并合成了多种结构新颖的双功能手性配合物,其结构得到了核磁、质谱、单晶衍射等的表征。我们以环戊酮与硝基烯烃之间的Michael加成为模型,初步测试了配合物的催化性能。虽然未能成功催化,由于时间的原因在本论文中也没有进一步深入,但初步的研究为后续工作中配合物的设计、反应的选择提供了一定的思路。第四章是总结与展望。(本文来源于《厦门大学》期刊2018-06-30）
自由基加成论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文的主要部分涉及提供可逆加成片链转移(RAFT)的试剂。这些试剂包括二硫代酯,叁硫代碳酸酯,二硫代氨基甲酸酯和黄原酸酯。RAFT工艺是一种用于赋予自由基聚合生活特性的通用方法,提供对分子量,分子量分布,组成和结构的前所未有的控制。它适用于大多数可通过自由基聚合反应聚合的单体,并且在广泛的反应条件下是稳定的。它为功能性聚合物,环聚合物,梯度共聚物,嵌段聚合物和星形聚合物提供了途径。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
自由基加成论文参考文献
[1].周明东,杜海武,宫昕宇,孙京.通过自由基加成环化反应制备香豆素衍生物的研究进展[J].化学通报.2019
[2].杨文良.聚合物合成中的自由基加成——断裂化学[J].现代经济信息.2019
[3].刘颖杰,林立青,韩莹徽,张鑫.基于未活化烯烃自由基加成/环化反应合成二氢吲哚类化合物的研究进展[J].有机化学.2019
[4].曹康宁.可见光催化前手性自由基与烯基吡啶的对映选择性加成[D].河南大学.2019
[5].王行智.可见光催化下酰基自由基与对亚甲基苯醌1,6-加成反应和胺α-位氰基化反应研究[D].兰州大学.2019
[6].陈钰珏.可见光/电催化不饱和碳碳键的自由基加成环化级联反应研究[D].西南大学.2019
[7].左凯丽.可见光催化的磺酰基自由基与烯烃的加成反应研究[D].西南大学.2019
[8].柴云,许凯,李世豪,张普玉.可逆加成-断裂链转移自由基聚合研究进展[J].化学研究.2019
[9].孔黎春,周雨露,罗芳,朱钢国.醛基为受体的氧化自由基加成反应研究进展[J].有机化学.2018
[10].沈祥.可见光驱动Ni-DBFOX配合物催化的自由基不对称共轭加成反应[D].厦门大学.2018
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