活泼亚甲基化合物论文_侯丹

导读:本文包含了活泼亚甲基化合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:化合物,甲基,活泼,烷基化,羰基,衍生物,试剂。

活泼亚甲基化合物论文文献综述

侯丹[1](2017)在《缺电子烯烃与溴代活泼亚甲基化合物的合环反应》一文中研究指出本文对环丙烷及其衍生物的合成、应用及目前急需解决的问题进行了文献研究,提出了由缺电子烯烃合成多取代环丙烷的研究新思路。建立了由缺电子烯烃(α-氰基肉桂酸乙酯衍生物、β,β-二氰基苯乙烯衍生物)与2-溴-1,3-二羰基化合物/溴代丙二腈合成五取代环丙烷的新体系,通过实验研究,总结出这两类反应的可能机理。本论文主要工作内容如下:.1.K3PO4促进缺电子烯烃与2-溴-1,3-二羰基化合物构建五取代环丙烷的研究基于碳碳双键上氰基的吸电子作用,在DMF溶剂中,K3P04促进下,α-氰基肉桂酸乙酯衍生物1a、β,β-二氰基苯乙烯衍生物4a分别可与2-溴-1,3-二羰基化合物2a高收率的生成相应的五取代环丙烷3aa和5aa,最高收率可达99%。该方法具有反应条件温和,无需惰性气体保护,原料廉价易得,区域选择性强和操作方便等优点。因此,本章对这两种缺电子烯烃(α-氰基肉桂酸乙酯衍生物、β,β-二氰基苯乙烯衍生物)与叁种2-溴-1,3-二羰基化合物的合环反应进行了系统研究,建立了相应的环丙烷衍生物的合成新方法,并用此方法合成了 46种化合物,其中45种为新化合物,说明所建立的新体系具有广泛的适应性。所有产物结构均经过1H NMR 和 13C NMR 及 HRMS(ESI)分析确证。2.由α-氰基肉桂酸乙酯衍生物与溴代丙二腈快速合成五取代环丙烷的研究以α-氰基肉桂酸乙酯衍生物为底物,溴代丙二腈为反应试剂,建立了合成1-芳基-2,2,3-叁氰基-3-乙氧甲酰基环丙烷的新方法。在无催化条件下,α-氰基肉桂酸乙酯衍生物与溴代丙二腈在乙腈溶剂中、0℃下快速反应(无需惰性气体保护,反应完成不超过1 min),可高收率获得叁氰基环丙烷衍生物。本章共考察了 15种不同结构的α-氰基肉桂酸乙酯衍生物与溴代丙二腈的反应情况,获得了 15种产物,其中9种为新化合物,最高收率可达95%,说明该方法具有广泛的适应性。其产物结构经1HNMR和13C NMR及HRMS(ESI)确定。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2017-05-01)

陈佳佳[2](2017)在《含有活泼亚甲基亚胺化合物与重氮化合物的[3+3]环合反应》一文中研究指出叁嗪类化合物是多种天然产物和药物分子的母核结构,具有抗炎、抗高血压、抑制血小板生成、抑制细菌滋生等重要的生理和生物药物活性。因此,对于该类化合物的合成,已经引起了人们的广泛关注。在以往关于1,2,4-叁嗪类化合物合成方法的报导中,主要是将氨基肼类化合物与二酮类化合物在加入醋酸铵的醋酸溶液中加热回流,最后生成1,2,4-叁嗪类化合物。虽然此方法很有效,但却存在着条件苛刻、底物不易制备、副产物多等不足之处。因此,建立一种简单高效、一步合成1,2,4-叁嗪类化合物的方法非常令人期待。另外,重氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体,在有机化学、药物化学、天然产物化学以及材料化学等领域有着广泛应用。从共振论的角度讲,重氮化合物存在着多种共振形式,使得该类化合物不仅具有独特和多样的化学性质,而且具有很高的反应活性。因此,对各种重氮化合物性质和应用研究一直是有机化学领域的研究热点之一。在重氮化学百年历史发展过程中,人们对该类化合物的应用研究绝大多数集中于用其作为卡宾前体、1,3-偶极子和碳亲核体。但是利用重氮化合物作为有效的端氮亲电试剂的反应却很少。因此,实现重氮化合物与亲核体的偶联反应非常令人期待。本论文以重氮化合物作为有效的端氮亲电试剂为基础,以建立简单高效合成1,2,4-叁嗪类衍生物的合成方法为核心,重点研究了在DBU催化下的含有活泼亚甲基亚胺化合物与重氮化合物发生的[3+3]成环反应。该方法具体如下:含有活泼亚甲基亚胺化合物作为亲核体,利用其对重氮化合物的端氮进行连续的亲核加成反应以及分子内的N-杂迈克尔加反应,在此基础上,通过结合使用DBU活化以及DDQ氧化等策略,高效的一步合成了一系列的四氢的1,2,4-叁嗪类化合物、二氢的1,2,4-叁嗪类化合物以及1,2,4-叁嗪类化合物。该方法不仅建立了一种简单高效合成1,2,4-叁嗪类衍生物的新方法,而且为重氮化合物作为有效的端氮亲电试剂在有机合成中的应用奠定了坚实的基础。(本文来源于《东北师范大学》期刊2017-05-01)

余信权[3](2015)在《全氟烷基磺酰氟诱导苄醇衍生物和活泼亚甲基化合物之间偶联反应的研究》一文中研究指出全氟烷基磺酰氟(以RfSO2F表示)是一种新型的十分优良的羟基活化试剂。基于这一性质,人们已经成功地将其应用于诱导C-X键(如C-O,C-N,C-S,C-F等键)的构建中及一些天然产物的全合成中。在已有研究结果的基础上,利用该试剂分子可以活化羟基基团而产生一碳正中心的特性,我们设想,假如反应体系中共存有含活泼亚甲基的另一个原料,在碱作用下,会同时产生一碳负离子,两者结合将获得C-C键形成的产物。实验结果证实了我们的设想,本论文我们将报道这些实验结果。该方法具有反应条件温和与操作简单的优点,将会为有机合成提供了一种新颖的碳-碳键成键方法。本论文分为以下两部分:1、主要介绍了前人在碳-碳键构建方面的文献综述和全氟烷基磺酰氟试剂应用方面的文献综述。2、系统研究了在碱性条件下全氟烷基磺酰氟促进的苄醇衍生物和活泼亚甲基化合物之间的反应。首先,我们对该反应条件进行了优化;其次,利用优化好的反应条件继续考察了该反应的底物使用范围。最后,根据实验事实,提出了可能的反应机理。(本文来源于《南昌大学》期刊2015-06-30)

李瑞利[4](2015)在《BmimOAc/DBU催化叁硫代碳酸乙烯酯与活泼亚甲基化合物反应合成含硫杂环化合物》一文中研究指出离子液体因其特殊的物理和化学性质,在催化化学中有多种应用,近30年里离子液体的催化研究被广泛报道,在多种有机反应中,离子液体都有较好的催化效果,如烷基化反应、酰基化反应和Knoevenag el缩合反应等。(1,3)-二硫戊环衍生物是很重要的一类含硫杂环化合物,其不仅可以用于消炎类药物,同时也可以用于农作物除草等,关于其合成具有重要意义。在传统的合成方法中,(1,3)-二硫戊环衍生物这一类含硫杂环化物的合成主要是以二硫化碳、二溴乙烷等物质为原料,无机强碱或重金属盐为碱来促进反应进行。本论文中,我们使用离子液体作为催化剂,以叁硫代碳酸乙烯酯和活泼亚甲基化合物为原料来制备(1,3)二硫戊环衍生物这一类含硫杂环化合物。本论文第二章使用一系列有机碱催化叁硫代碳酸乙烯酯与活泼亚甲基化合物反应合成(1,3)-二硫戊环衍生物。使用叁硫代碳酸乙烯酯与氰乙酸乙酯反应为模型反应,分别对催化剂种类、反应温度、催化剂用量、反应时间、反应物比例等反应条件进行研究。最终确定优化条件为:7.5%的DBU催化剂用量、叁硫代碳酸乙烯酯与氰乙酸乙酯的物质用量比为1:4、使用甲苯为溶剂在110℃下反应1h,在优化条件下反应,叁硫代碳酸乙烯酯的转化率为89%,产物氰基-(1,3)二硫戊环-2-亚基乙酸乙酯的产率为62%。通过对反应所产生的气体进行鉴别和吸收后证实反应中产生了与产物几乎等量的硫化氢气体,据此提出了可能的反应机理:DBU对氰乙酸乙酯的活泼亚甲基进行活化,活泼亚甲基碳原子对叁硫代碳酸乙烯酯进行亲核进攻形成活泼中间体,在DBU进一步作用下脱去硫化氢气体,生成目标产物氰基-(1,3)-二硫戊环-2-亚基乙酸乙酯。最后对反应进行了底物拓展,结果表明DBU催化剂具有较好的催化活性。本论文第叁章使用离子液体催化叁硫代碳酸乙烯酯与活泼亚甲基化合物反应合成(1,3)-二硫戊环衍生物。使用叁硫代碳酸乙烯酯与氰乙酸乙酯的反应为模型,系统地对反应温度、反应时间、催化剂种类、催化剂用量及反应底物比例等反应条件进行了考察。通过考察发现,BmimOAc离子液体具有最好的催化活性,催化剂最佳用量为叁硫代碳酸乙烯酯物质的量的10%,叁硫代碳酸乙烯酯与氰乙酸乙酯物质的量最佳比例为1:4,在110℃下反应1h后叁硫代碳酸乙烯酯的转化率达到93%,产物产率达到84%。通过对反应所产生的气体进行鉴别和吸收后证实反应中产生了与产物几乎等量的硫化氢气体,通过核磁滴定实验发现离子液体的阴阳离子分别与氰乙酸乙酯和叁硫代碳酸乙烯酯有氢键作用,BmimOAc离子液体的醋酸根阴离子与氰乙酸乙酯的活泼亚甲基氢形成氢键,BmimOAc离子液体的咪唑鎓阳离子二位氢与叁硫代碳酸乙烯酯形成氢键,由此提出反应的可能机理为:首先是BmimOAc离子液体通过阴阳离子分别活化氰乙酸乙酯和叁硫代碳酸乙烯酯,然后氰乙酸乙酯亲核进攻叁硫代碳酸乙烯酯形成活泼中间体,活泼中间体在离子液体的进一步作用下脱去硫化氢并生成产物。最后使用不同的活泼亚甲基化合物与叁硫代碳酸乙烯酯反应,考察了反应的普适性,结果表明反应具有较好的普适性。本论文第4章中,使用离子液体和有机碱为催化剂研究了叁硫代碳酸乙烯酯与其他亲核试剂的反应。考察了邻苯二胺、邻苯二酚、邻氨基苯酚、苯胺和苯酚与叁硫代碳酸乙烯酯反应。结果发现使用离子液体做催化剂,邻苯二酚、苯酚不与叁硫代碳酸乙烯酯反应,邻苯二胺或邻氨基苯酚与叁硫代碳酸乙烯酯反应时生成硫羰基杂环化合物。使用有机碱催化苯胺与叁硫代碳酸乙烯酯进行反应时生成了(1,3)-二硫戊环衍生物。(本文来源于《华东师范大学》期刊2015-03-20)

李郁锦,徐芳,徐凤双,高建荣[5](2014)在《水促进水杨醛与活泼亚甲基化合物的反应研究》一文中研究指出以水杨醛和活泼亚甲基化合物氰乙酸乙酯或丙二氰为原料,无机碱作催化剂,在水中室温搅拌,高产率的得到产物Ⅲ.探讨了不同的催化剂、催化剂用量以及反应时间对该反应产率的影响,最终选择0.1当量的Na2CO3作为最佳的催化剂,水为溶剂,反应2min,以92.7%的产率得到产物,该反应具有反应时间短,操作简单,产率高及环境友好等优点.同时研究了高频振荡条件下的该反应,选择NaOH作为催化剂,反应20min,以中等收率得到了产物Ⅲ和Ⅴ.(本文来源于《浙江工业大学学报》期刊2014年06期)

陈立群[6](2009)在《亚铜催化的分子内活泼亚甲基以及羰基化合物烯醇氧烯基化反应的研究》一文中研究指出CuI催化的Ullmann反应是有机合成中常用的形成C-X (X=N,O, S etc)键的手段,由于其反应条件温和,环境友好,便于实验室操作以及其良好的经济性,Ullmann反应在近些年受到了有机化学家们的高度关注。本论文主要是在分子内Ullmann反应领域内,通过活泼亚甲基以及羰基烯醇氧的分子内烯基化反应合成了官能团化的亚甲基环丁烷类化合物,γ-内酰胺以及多取代呋喃类化合物。全文共分叁个部分:1.我们首先通过合适的底物考察了分子内活泼亚甲基化合物的4-exo反应。当以溴代丙二酸酯类型底物进行反应时,在以10 m0l%CuI为催化剂,40 mol% L-proline为配体,3当量碳酸铯做碱为最优反应条件,通过在不同溶剂中回流,首次实现了分子内活泼亚甲基的4-exo环合,得到相应的亚甲基环丁烷类化合物,对于双键带取代基的底物,双建构型得以保持。该反应条件同样适用于5-exo以及5-endo环合。通过同一分子内4-exo与5-exo的竞争反应,证明了分子内活泼亚甲基碳烯基化反应的优先性为:4-exo> 5-exo。对于氰基乙酸乙酯类型的底物,我们通过对反应条件的再优化,实现了该类型底物的分子内4-exo和5-exo环合。说明对于不同类型的活泼亚甲基,反应所需要的条件是不完全相同的。2.在上面工作的基础上,我们通过合理设计底物,利用分子内活泼亚甲基的烯基化反应进行了五元环内酰胺的合成的研究。我们以10 mol%CuI为催化剂,40 m0l%3,4,7,8-四甲基-1,10-邻菲咯啉为配体,3当量碳酸铯做碱,在THF中50℃下反应为最优反应条件,应用分子内活泼亚甲基碳烯基化反应,实现了五元环内酰胺的合成。在实现季碳构筑的同时,我们通过采用手性BINAP做为配体,能够以5%的ee值得到环合产物,这显示了该方法在不对称领域的应用前景。3.随后,我们还开展了单羰基化合物烯醇氧分子内烯基化反应的研究。我们以10mol% Cul为催化剂,20 mol%3,4,7,8-四甲基-1,10-邻菲咯啉为配体,2当量碳酸铯做碱为最优反应条件,在不同溶剂下回流反应为最优反应条件,应用分子内烯醇氧烯基化反应,实现了呋喃类化合物的合成。通过同分子内exo环合与endo环合底物的竞争反应,我们了解到,对于该类反应,羰基烯醇氧发生分子内C-O键的偶联反应时,更倾向于endo类型的环合。另外,对于烯基氯代物以及六元环底物的反应,我们也取得了令人满意的结果。(本文来源于《华东理工大学》期刊2009-12-21)

叶家海,吴俊,徐国际,琚凯,王胜兵[7](2009)在《氨磺酸催化活泼亚甲基化合物与苄醇和烯丙醇的直接烷基化反应》一文中研究指出报道了氨磺酸催化的活泼亚甲基化合物和醇的直接烷基化反应新方法.在催化量为10mol%的氨磺酸(NH2SO3H)存在条件下,以1,2-二氯乙烷为溶剂,活泼亚甲基化合物和醇进行烷基化反应以较高的收率得到活泼亚甲基化合物的烷基化产物.该反应条件温和,操作简便,后处理简单,且水是作为唯一的副产物.(本文来源于《安徽师范大学学报(自然科学版)》期刊2009年05期)

吴俊,叶家海,胡劲松,王智勇,商永嘉[8](2009)在《ZnCl_2温和有效地催化活泼亚甲基化合物与苄醇或烯丙醇的直接烷基化反应》一文中研究指出报道了ZnCl2催化的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇的直接烷基化反应.在无水ZnCl2(5~10 mol%)的催化下,以二氯甲烷为溶剂,活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化反应以较高的收率得到活泼亚甲基化合物的烷基化产物,反应后处理简单,说明ZnCl2是一种温和有效的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化的催化剂.并对反应的机理进行了初步研究.(本文来源于《有机化学》期刊2009年03期)

程青芳,许兴友,马卫兴,张辉,刘丽沙[9](2008)在《水介质中无催化剂下醛酮与活泼亚甲基化合物的缩合反应》一文中研究指出报道了水相中无催化剂下各种羰基化合物与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应.芳香醛与活泼亚甲基化合物如丙二腈、氰基乙酸乙酯、氰基乙酰胺的缩合在室温下即能顺利进行,获得了很高的收率;而对于杂环芳醛、α,β-不饱和的醛以及脂肪醛与活泼亚甲基化合物的缩合,需在50~65℃下进行,也取得了很高的收率;对于脂肪酮、芳香酮以及二元醛与丙二腈的缩合在75~85℃下也能顺利地进行,获得中等以上的收率.反应简单、高效而且对环境友好.(本文来源于《有机化学》期刊2008年10期)

吴楠[10](2007)在《手性胍离子液体的合成、性质研究和活泼亚甲基化合物的芳基化反应》一文中研究指出本论文分为两部分,第一部分为手性胍离子液体的制备及性质表征;第二部分为CuI/L-脯氨酸催化的芳基碘苯和活泼亚甲基化合物交叉偶联反应的研究。近年来,随着离子液体的发展,“功能化离子液体”越来越引起人们的兴趣。手性离子液体作为功能化离子液体的一种有望作为手性溶剂或手性诱导试剂用于有机催化反应中。考虑到手性胍在不对称催化(如Michael加成反应、Strecker反应和Henry反应等)中表现出高效的对映选择性,本论文把手性胍和离子液体结合起来制备了一种新的功能化离子液体-手性胍离子液体,我们以1,3-二甲基咪唑啉酮和α-甲基苄胺为原料,叁步合成了手性胍氯盐,再经复分解反应进行阴离子交换共制备了14种手性胍离子液体,并对它们的结构和性质进行了表征,初步测试了这些胍离子液体对苯甲醛和硝基甲烷的Henry的催化性能。第二部分报道了CuI/L-脯氨酸催化的芳基碘苯和活泼亚甲基化合物交叉偶联反应的研究。以碘苯与乙酰丙酮的偶联反应为模板,我们考察了底物的当量比、碱的用量、不同溶剂、不同氨基酸、温度对反应的影响,最后筛选出了最佳的反应条件:10mol%CuI,20mol%L-Proline,1当量碘苯,3当量乙酰丙酮,4当量K_2CO_3,溶剂为DMSO,温度为90℃。在同样的条件下,富电子或缺电子的芳基碘化物都可以与乙酰丙酮发生偶联反应得到中等收率的偶联产物。我们也考察了芳基碘化物和氰乙酸乙酯交叉偶联反应,在前面优化好的条件下,大部分的芳基碘化物都可以与氰乙酸乙酯发生偶联反应得到中等收率的偶联产物。(本文来源于《华东师范大学》期刊2007-05-01)

活泼亚甲基化合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

叁嗪类化合物是多种天然产物和药物分子的母核结构,具有抗炎、抗高血压、抑制血小板生成、抑制细菌滋生等重要的生理和生物药物活性。因此,对于该类化合物的合成,已经引起了人们的广泛关注。在以往关于1,2,4-叁嗪类化合物合成方法的报导中,主要是将氨基肼类化合物与二酮类化合物在加入醋酸铵的醋酸溶液中加热回流,最后生成1,2,4-叁嗪类化合物。虽然此方法很有效,但却存在着条件苛刻、底物不易制备、副产物多等不足之处。因此,建立一种简单高效、一步合成1,2,4-叁嗪类化合物的方法非常令人期待。另外,重氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体,在有机化学、药物化学、天然产物化学以及材料化学等领域有着广泛应用。从共振论的角度讲,重氮化合物存在着多种共振形式,使得该类化合物不仅具有独特和多样的化学性质,而且具有很高的反应活性。因此,对各种重氮化合物性质和应用研究一直是有机化学领域的研究热点之一。在重氮化学百年历史发展过程中,人们对该类化合物的应用研究绝大多数集中于用其作为卡宾前体、1,3-偶极子和碳亲核体。但是利用重氮化合物作为有效的端氮亲电试剂的反应却很少。因此,实现重氮化合物与亲核体的偶联反应非常令人期待。本论文以重氮化合物作为有效的端氮亲电试剂为基础,以建立简单高效合成1,2,4-叁嗪类衍生物的合成方法为核心,重点研究了在DBU催化下的含有活泼亚甲基亚胺化合物与重氮化合物发生的[3+3]成环反应。该方法具体如下:含有活泼亚甲基亚胺化合物作为亲核体,利用其对重氮化合物的端氮进行连续的亲核加成反应以及分子内的N-杂迈克尔加反应,在此基础上,通过结合使用DBU活化以及DDQ氧化等策略,高效的一步合成了一系列的四氢的1,2,4-叁嗪类化合物、二氢的1,2,4-叁嗪类化合物以及1,2,4-叁嗪类化合物。该方法不仅建立了一种简单高效合成1,2,4-叁嗪类衍生物的新方法,而且为重氮化合物作为有效的端氮亲电试剂在有机合成中的应用奠定了坚实的基础。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

活泼亚甲基化合物论文参考文献

[1].侯丹.缺电子烯烃与溴代活泼亚甲基化合物的合环反应[D].陕西师范大学.2017

[2].陈佳佳.含有活泼亚甲基亚胺化合物与重氮化合物的[3+3]环合反应[D].东北师范大学.2017

[3].余信权.全氟烷基磺酰氟诱导苄醇衍生物和活泼亚甲基化合物之间偶联反应的研究[D].南昌大学.2015

[4].李瑞利.BmimOAc/DBU催化叁硫代碳酸乙烯酯与活泼亚甲基化合物反应合成含硫杂环化合物[D].华东师范大学.2015

[5].李郁锦,徐芳,徐凤双,高建荣.水促进水杨醛与活泼亚甲基化合物的反应研究[J].浙江工业大学学报.2014

[6].陈立群.亚铜催化的分子内活泼亚甲基以及羰基化合物烯醇氧烯基化反应的研究[D].华东理工大学.2009

[7].叶家海,吴俊,徐国际,琚凯,王胜兵.氨磺酸催化活泼亚甲基化合物与苄醇和烯丙醇的直接烷基化反应[J].安徽师范大学学报(自然科学版).2009

[8].吴俊,叶家海,胡劲松,王智勇,商永嘉.ZnCl_2温和有效地催化活泼亚甲基化合物与苄醇或烯丙醇的直接烷基化反应[J].有机化学.2009

[9].程青芳,许兴友,马卫兴,张辉,刘丽沙.水介质中无催化剂下醛酮与活泼亚甲基化合物的缩合反应[J].有机化学.2008

[10].吴楠.手性胍离子液体的合成、性质研究和活泼亚甲基化合物的芳基化反应[D].华东师范大学.2007

论文知识图

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活泼亚甲基化合物论文_侯丹
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