亲核性论文_姜丹

导读:本文包含了亲核性论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:碱性,理论,软硬,酸碱,喹啉,不饱和,苯并咪唑。

亲核性论文文献综述

姜丹[1](2015)在《2-甲基吲哚作为亲核性指示剂发展醛与两种不同亲核试剂的叁组分反应》一文中研究指出多组分反应因其原子经济性高、操作简单等特点,已在有机合成领域受到化学家越来越多的关注。醛和两种不同亲核试剂的亲电反应是多组分反应构建的常用路线之一。但在这种方法中,醛很容易与同一种亲核试剂反应生成副产物,影响目标产物并使产物分离复杂化。为此,科研工作者长期以来一直通过底物和催化剂的设计来实现反应选择性的最大化。但是在反应过程中,由于底物种类繁多且目标反应对催化剂、溶剂及其他参数非常敏感,因此,探索新的多组分反应是一个耗时耗力的任务。有鉴于此,合成化学家需要一种快速有效的方法来筛选催化剂、溶剂以及其他参数。本文从醛和吲哚的亲电烷基化反应有着明显的颜色变化这一独特现象出发,利用2-甲基吲哚作为副反应发生的指示剂,通过反应过程中的颜色变化判断副反应是否普遍发生,进而推断醛与两分子不同亲核试剂的叁组分反应是否具有较好选择性。当反应体系颜色迅速变红时,说明此体系中醛与吲哚生成双吲哚烷烃的亲电烷基化反应具有主导地位,这样的催化反应体系可以不用检测直接被排除掉。相反,当反应体系的颜色没有发生明显变化时,体系中所有组分可能都参与了反应,这时,需要进一步对反应进行检测。以2-甲基吲哚作为亲核性指示剂,我们成功发展了L-脯氨酸催化的水杨醛、2-甲基吲哚与苯乙酮的叁组分反应,高效合成了吲哚官能化的4H-色烯衍生物,并对其底物普适性和反应机理进行了探究。同时,发现L-脯氨酸催化体系中,2-甲基吲哚组分能够被其他亲核试剂如硫酚及苯并叁氮唑取代,从而得到了更多机理相似的多组分反应,这证明利用亲核性指示剂发展多组分反应的策略具有较好的可行性。本文不仅为发展多组分反应提供了一种简便有效的方法,而且通过醛参与的多组分一锅法合成了一系列4H-色烯衍生物,进一步丰富了4H-色烯的合成方法。(本文来源于《华中科技大学》期刊2015-05-01)

冯祝嘉[2](2015)在《光催化与亲核性催化结合实现氦邻位C-H键官能化反应研究》一文中研究指出光能的利用在环境污染日益严重的当今成为一个非常重要的议题,而光催化则是一种将绿色清洁的可见光作为能源来促进一系列化学反应进行的方法。氮原子是很多具有生物活性的分子如氨基酸、药物分子的重要组成部分。实现氮邻位C-H键的官能化则能够实现对该类的分子的修饰和改造。化学工作者常用四氢异喹啉作为模板底物来研究氮邻位C-H键官能化,已经成功地实现了烷基化,炔基化,芳基化,氰基化,叁氟甲基化,羰基化,以及C-P键,C-N键,C-O键的构建等。为了多种多样的官能化以及不对称官能化,化学工作者尝试将光催化与其他催化模式结合,已经报道了多种催化模式能够与光催化结合起来实现氮邻位C-H键的官能化。通过文献调研我们发现,没有一例将光催化与亲核性催化结合起来的报道。在此基础上,我们尝试将光催化与亲核性催化模式结合起来实现四氢异喹啉C-H键烯化和烯丙基化。我们利用DABCO作亲核性催化剂,Baylis-Hillman反应中常用的α,β-不饱和烯烃作烯基片段,成功地将光催化与亲核性催化结合起来实现四氢异喹啉C-H键烯化。我们先后考察了不同光催化剂、亲核性催化剂、碱、溶剂、底物上取代基效应对反应收率的影响。在常温条件下,能够以52-93%的分离收率得到一系列C-H键烯化的四氢异喹啉衍生物。同时,我们也尝试使用手性的叁级胺作亲核性催化剂,分别可以以66%的产率和56%的ee值分离得到手性的产物。我们对于目标化合物进行了一系列的结构表征(核磁、质谱、高分辨质谱、红外光谱和旋光度),并通过对比文献相同产物的旋光度确定了产物的绝对构型为(S)构型。在之前工作中,我们成功地将光催化与钯催化结合实现了四氢异喹啉C-H键烯丙基化反应,在此基础上,我们利用碘化钾代替钯作催化剂,成功地将光催化与亲核性催化结合实现四氢异喹啉C-H键烯丙基化。碘化钾作为一种亲核性催化剂,其反应模式与钯催化有明显的不同。基于文献报道和实验结果,我们推测并提出了自由基-自由基偶联的反应机理。(本文来源于《华中师范大学》期刊2015-05-01)

冯祝嘉,陆良秋,肖文精[3](2014)在《通过有序的可见光催化与亲核性催化实现N邻位C-H键烯化反应》一文中研究指出可见光促进的有机反应研究由于其环境友好、可持续性等优点,已经成为当今有机化学的前沿领域。其中,将可见光催化技术与其他催化类型(如二级胺催化、过渡金属催化、卡宾催化、多氢键催化等)相结合,实现C-H键官能化和烯烃的双官能化等有机转化已有文献报道。我们小组近年来一直致力于可见光催化领域的研究。在此基础上,我们通过可见光催化与亲核性催化相结合,成功实现了N邻位C-H键的烯化反应。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会:有机化学》期刊2014-08-04)

恩达[4](2014)在《亲核性膦催化分子内5-endo-trig环化反应合成吡咯烷化合物新方法的研究》一文中研究指出在医药和农药行业中,五元氮杂环化合物是最重要的一类杂环类化合物。由于广泛存在于自然界,尤其是存在于众多的生物活性天然产物及药理学相关的治疗药物中,吡咯环类化合物一直被作为目标合成基团而得到非常多的关注。本文对已知合成吡咯烷衍生物的方法进行了详细的阐述,并设计了一种新颖的N-烯丙基取代α-氨基腈化合物亲核膦催化5-endo-trig环化反应,为多功能团2,4-二取代吡咯烷化合物(N-杂α-氨基腈化合物)的制备提供了有效的合成路线,主要完成了如下工作:1.设计了一种新颖的有机催化Morita-Baylis-Hillman (MBH)加成物参与的N-烯丙基胺基化反应。以MBH加成物和α-氨基腈化合物为原料,高产率的合成了连有季碳中心的高度官能团化的α-亚甲基-p-氨基酸的衍生物。在反应条件得到优化后,研究考察了反应溶剂及不同的取代基团对N-烯丙基胺基化反应的影响,这加深了我们对α-氨基腈化合物的N-烯丙基胺基化反应的理解与认识,也为后面工作的进行做了铺垫。2.设计了一种新颖的N-烯丙基取代α-氨基腈化合物亲核膦催化5-endo-trig环化反应,为多官能团2,4-二取代吡咯烷化合物(N-杂α-氨基腈化合物)的制备提供了有效的合成路线。此外,本文实现了从最基础的原料出发通过一锅法合成2,4-二取代吡咯烷化合物,并且对功能化吡咯烷产物进行了一些转化,这些都为合成复杂有机分子提供了潜在的应用价值。(本文来源于《西北大学》期刊2014-06-30)

吕萍,王彦广[5](2014)在《有机反应中的亲核性和碱性》一文中研究指出本文系统讨论了有机化学教学中经常遇到的亲核性与碱性关系的问题,并介绍了亲核性和碱性在预测有机反应区域选择性方面的应用。(本文来源于《大学化学》期刊2014年01期)

郑铮,刘振明[6](2011)在《应用HSAB理论通过孤对电子性质对有机化合物亲核性/碱性的定量分析研究(英文)》一文中研究指出在密度泛函理论的基础上,根据软、硬酸碱原理,通过孤对电子计算得到的各种化学性质,我们建立了一种定量研究有机化合物亲核性/碱性的方法。这些化学性质描述符包括全局柔性,Fukui方程,局部柔性,局部Mulliken电荷等,它们是通过PC Spartan Pro软件,在密度泛函理论SVWN/DN~*层面上计算得到的量。在本研究工作中,选择了28个化合物,基于计算得到的密度将它们按照亲核性/碱性进行了分类。神经网络中的BP算法被用来研究所选取描述符与亲核性/碱性之间的关系。通过交叉验证避免了在神经网络训练中可能会出现的过度拟合问题。结果显示基于所建立神经网络的预测结果与已知的实验结果符合的很好。局部柔性与Fukui方程与亲核性之间有着相当好的对应关系,而局部Mulliken电荷更好地反映了碱性。我们期望所建立和训练得到的BP网络模型可以被用来预测未知化合物和功能基团的亲核性/碱性。(本文来源于《Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences》期刊2011年02期)

姜大炜,司南[7](2010)在《有机化学中试剂的亲核性与碱性关系的理解》一文中研究指出本文讨论了有机化学中试剂亲核性与碱性的关系.亲核性与碱性有关,碱性越强,它的亲核性就强;亲核性还与元素的可极化度相关;另外,亲核性与溶剂的性质有关.(本文来源于《江苏教育学院学报(自然科学版)》期刊2010年06期)

陈宏伟,顾承志,马晓伟,何林,代斌[8](2010)在《亲核试剂的亲核性与碱性》一文中研究指出文章以卤代烃的亲核取代反应为例,从亲核试剂的亲核性和碱性的定义入手,详细讨论了进攻试剂的亲核性与碱性的同和异,阐述了亲核试剂亲核性的影响因素,以便学生能够熟练掌握此知识点。(本文来源于《广东化工》期刊2010年10期)

汪秀,方帆,田仕凯[9](2010)在《烯烃与膦组成的亲核性体系催化羰基化合物的氰硅化反应》一文中研究指出有机催化具有无金属、实验操作简便、催化剂容易回收和再利用等优点,为现代有机合成方法学提供了新的发展空间.由于碳亲核试剂可与碳亲电试剂生成稳定的碳-碳键,后者不(本文来源于《科学通报》期刊2010年24期)

张晓娟[10](2010)在《苯并咪唑卡宾源与硒代异氰酸酯的亲核性研究》一文中研究指出卡宾自被确认为是一种反应中间体后,就在有机化学中扮演着重要的角色。早期的卡宾多是N-杂环卡宾的金属络合物,但是他们参与的反应比较局限,仅限于金属络合物的研究。直至1991年,稳定的游离N-杂环卡宾被分离出来后,卡宾就已经摆脱只是作为金属配体的地位,在后面的一系列的研究中,发现其在benzoin反应、分子内不对称Stetter反应的催化中都有很突出的表现。正是因为卡宾的活泼性,其在医药中间体的合成中的作用也越来越凸显出来。在药物中间片段中,苯并咪唑及其衍生物的作用一直都是不可忽视的,以苯并咪唑环构筑的药物分子因为其广泛的生物活性,常用于组胺受体拮抗剂、质子泵抑制剂、抗高血压、抗菌、抗病毒、抗癌、镇痛等药剂上。不仅如此,还在金属防腐、高性能复合材料、染料等各方面都有着很好的作用。本论文对苯并咪唑类化合物的结构、合成、应用、生物活性研究进展进行了综述,利用其卡宾亲核性较强的原理,将不同的硒代异氰酸酯基团引入反应,合成了5种偶极体,再将这5种偶极体与DMAD(丁炔二酸二甲酯)反应,生成了5种螺环化合物,并对反应进行了碱、溶剂和温度叁个方面的条件实验,对反应进行了优化。本论文一共分为4章,第一章是分别介绍卡宾、苯并咪唑类化合物、异氰酸酯类化合物、噻唑类化合物和四嗪类化合物的结构、生成、反应和应用;第二章介绍选题的依据,目的以及意义,第叁章和第四章为实验部分,实验部分主要分为3个内容,第一个内容是1,3-二苄基苯并咪唑卡宾源在碱的作用下脱去2-位上的质子,形成1,3-二苄基苯并咪唑卡宾,其与对溴苯硒代异氰酸酯的反应,生成1,3-二苄基-2(对溴苯基硒代酰胺)-苯并咪唑的偶极体,由该偶极体与DMAD反应生成螺环化合物1,3-二苄基-2-(2-对溴苯基亚胺-4,5-二烯二甲酯-3-硒戊环)苯并咪唑,对反应的条件进行了优化;第二个内容是在优化了的条件下变换了苯并咪唑和硒代异氰酸酯的取代,对生成的螺环化合物进行了IR、1HNRM、13CNMR、MS的检测,证明了化合物结构的正确性;第叁个内容是对3-苄基-4甲基噻唑卡宾源和3,6-苯基-1,2,4,5-四嗪反应的探索性实验。(本文来源于《北京工商大学》期刊2010-05-01)

亲核性论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

光能的利用在环境污染日益严重的当今成为一个非常重要的议题,而光催化则是一种将绿色清洁的可见光作为能源来促进一系列化学反应进行的方法。氮原子是很多具有生物活性的分子如氨基酸、药物分子的重要组成部分。实现氮邻位C-H键的官能化则能够实现对该类的分子的修饰和改造。化学工作者常用四氢异喹啉作为模板底物来研究氮邻位C-H键官能化,已经成功地实现了烷基化,炔基化,芳基化,氰基化,叁氟甲基化,羰基化,以及C-P键,C-N键,C-O键的构建等。为了多种多样的官能化以及不对称官能化,化学工作者尝试将光催化与其他催化模式结合,已经报道了多种催化模式能够与光催化结合起来实现氮邻位C-H键的官能化。通过文献调研我们发现,没有一例将光催化与亲核性催化结合起来的报道。在此基础上,我们尝试将光催化与亲核性催化模式结合起来实现四氢异喹啉C-H键烯化和烯丙基化。我们利用DABCO作亲核性催化剂,Baylis-Hillman反应中常用的α,β-不饱和烯烃作烯基片段,成功地将光催化与亲核性催化结合起来实现四氢异喹啉C-H键烯化。我们先后考察了不同光催化剂、亲核性催化剂、碱、溶剂、底物上取代基效应对反应收率的影响。在常温条件下,能够以52-93%的分离收率得到一系列C-H键烯化的四氢异喹啉衍生物。同时,我们也尝试使用手性的叁级胺作亲核性催化剂,分别可以以66%的产率和56%的ee值分离得到手性的产物。我们对于目标化合物进行了一系列的结构表征(核磁、质谱、高分辨质谱、红外光谱和旋光度),并通过对比文献相同产物的旋光度确定了产物的绝对构型为(S)构型。在之前工作中,我们成功地将光催化与钯催化结合实现了四氢异喹啉C-H键烯丙基化反应,在此基础上,我们利用碘化钾代替钯作催化剂,成功地将光催化与亲核性催化结合实现四氢异喹啉C-H键烯丙基化。碘化钾作为一种亲核性催化剂,其反应模式与钯催化有明显的不同。基于文献报道和实验结果,我们推测并提出了自由基-自由基偶联的反应机理。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

亲核性论文参考文献

[1].姜丹.2-甲基吲哚作为亲核性指示剂发展醛与两种不同亲核试剂的叁组分反应[D].华中科技大学.2015

[2].冯祝嘉.光催化与亲核性催化结合实现氦邻位C-H键官能化反应研究[D].华中师范大学.2015

[3].冯祝嘉,陆良秋,肖文精.通过有序的可见光催化与亲核性催化实现N邻位C-H键烯化反应[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会:有机化学.2014

[4].恩达.亲核性膦催化分子内5-endo-trig环化反应合成吡咯烷化合物新方法的研究[D].西北大学.2014

[5].吕萍,王彦广.有机反应中的亲核性和碱性[J].大学化学.2014

[6].郑铮,刘振明.应用HSAB理论通过孤对电子性质对有机化合物亲核性/碱性的定量分析研究(英文)[J].JournalofChinesePharmaceuticalSciences.2011

[7].姜大炜,司南.有机化学中试剂的亲核性与碱性关系的理解[J].江苏教育学院学报(自然科学版).2010

[8].陈宏伟,顾承志,马晓伟,何林,代斌.亲核试剂的亲核性与碱性[J].广东化工.2010

[9].汪秀,方帆,田仕凯.烯烃与膦组成的亲核性体系催化羰基化合物的氰硅化反应[J].科学通报.2010

[10].张晓娟.苯并咪唑卡宾源与硒代异氰酸酯的亲核性研究[D].北京工商大学.2010

论文知识图

等报道的手性氨基醇配体磷化物的叁种形式~2011年内蒙古自治区12株HEV71的...γ-Al2O3(100)表面的Fukui函数随后,我们对添加剂负离子效应进行了...樟脑磺酰肼催化剂和它的亚胺离子

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亲核性论文_姜丹
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